Chimie des solides
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d'ou —» Les elements (ou ions) durs (rj eleuee) s'opposent au transfert
d'electrons et a la formation de liaison ionique.
Mulliken et Jaffe ont propose de representer 1'electronegativite variable d'un element sous la forme :
ou <5q represente la charge partielle acquise par 1'element considere.
Quelques valeurs des constantes a et b sont reunies dans le tableau 1.11 :
TAB. 1.11 - Parametres de Mulliken-Jaffe.
H
Li Na
O
Cl
K
Ca
Br
Sr Ba
a(volts)
7,16 3
2,84 3,94 12,15 2,42 3,29 10,25 3,07 2,79
b(volts/ 12,84 4,77 4,79 15,62 11,55 3,84 1,08 10,41 4,17 3,93
electron)
Apartir de ces donnees, et en appliquant la formule 1.8, on peut calculer la charge partielle negative acquise par Cl dans differents
chlorures (cf. tableau 1.12) :
TAB. 1.12 - Transfert de charge dans les chlorures alcalins.
LiCl
NaCl
KC1
RbCl
CsCl
-0,56
-0,56
-0,63
-0,64
-0,64
On constate que les valeurs obtenues sont proches les unes des autres
mais tres differentes de -1.
La formation d'une liaison etant fondee sur le principe d'egalisation des
electronegativites, Sanderson propose une approche voisine de celle de
Pauling. II etablit que, lorsque deux atomes, ou plus, s'associent, ils tendent
chacun vers une valeur intermediaire donnee par la moyenne geometrique
des electronegativites des atomes individuels. Ceci n'est pas pour nous surprendre puisque cette grandeur est liee au potentiel electrochimique des
electrons et que, d'un point de vue thermodynamique, un systeme ne peut
etre stable que si tous ses potentiels sont uniformes et constants.