Chimie des solides
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C'est encore le cas des composes du Mn
(III) : YMnO 3 , GdMnO 3 et
LaMnO 3 , le premier etant ferromagnetique tandis que les deux derniers
sont antiferromagnetiques.
5 Elements d
5
Etats conducteurs : b CT > b^ > b c (;r*
5 cr*°). Exemple : SrCoO 3 (p =
10
2 Q-cm).
Etats isolants : b CT < b ff < b c (tf g
3 e*
2
). Exemples : YFeO 3 , GdFeO 3 et
LaFeO 3 .
6 Elements d
6
Etats conducteurs : b^ > b^ > b c (7r*
6 <7*°). On connait un exemple, celui
de LaRhO 3 .
Etats isolants : b a < b n < b c (t 2 g e*
2
). Exemples : GdCoO 3 et LaCoO 3 .
7 Elements d
7
Etats conducteurs : Une nouvelle situation apparait. Les etats t 2g
sont localises, mais non les etats 6g. On a done la configuration electronique :
b CT > b c > b^ (tgg
6 a*
1
). Exemple : LaNiO 3 . (p = lO"
3 Q.cm).
Etats isolants : b CT < b ff < b c (tj g
4 e*
2
). Exemple : YNiO 3 .
Exercices
Exercice 12.1
Classer, suivant la systematique de Zaanen-Sawatzky-Allen (ZSA),
les oxydes suivants :
- structure NaCl : SrO, NbO, VO, CoO ;
- structure rutile : CrO 2 , WO 2 , PtO 2 , IrO 2 , RuO 2 ;
- structure perovskites : BaZrO 3 , LaNiO 3 , YNiO 3 , BaPbO 3 , BaBiO 3 .
Exercice 12.2
Le dioxyde de titane TiO 2 stoechiometrique est un isolant a transfert
de charge. Reduit, il devient sous-stoechiometrique TiO 2 _ x . On mesure a