Chimie des solides
473
On obtient les memes consequences que dans le cas des orbitales t 2g .
En resume, dans les perovskites, les deux types d'interactions importantes, entre le metal B et I'oxygene pour la formation de bandes, sont
les integrates de recouvrement. On a :
Pratiquement, 1'inegalite S s > S p entraine entre les energies de transfert la relation j8 s > /3 p .
Less proprieties de coallaetion des perovskites dependent d'un
parametre fondamental qui est la largeur de la bande dajois |aquelle se
deplacent les portetirs. Celle-ei doit etrt'compar^e a me larg^ur de
bande critiqul;; b c . Oette largeur depend dia ftcouvrement des
orbitales, qui a^end lui-mlme des di^lances interatonaiques et;
comme nous 1'avonil vujj||
>
ec4deniineiit, de rlngl|
h
de|;!|liaiso]as, en participlier de Fangle B-O-B; I
Ceci conduit aux situations suivantes :
Si : b c > b a > b^ : etats localises que nous ecrirons e g et t 2g ;
b CT > b c > b^ : etats localises pour t 2g mais delocalises pour e g ; on
ecrira : t 2g o* ;
et b > b > b : tous les etats sont delocalises et on ecrira
Les differents cas, suivant le nombre d'electrons d du metal, ont ete
regroupes dans le tableau 12.7. Les perovskites sont classees, dans
chaque colonne, en fonction de la configuration electronique des etats
localises. Les oxydes ayant un nombre de spin faible ou un etat de
valence eleve pour B ont tendance a posseder une forte energie de transfert puisque le degre de recouvrement est fortement influence par les distances interatomiques.
Comme on 1'a dit precedemment, les orbitales sont collectives
(orbitales cristallines) si :
ce qui a pour consequence une delocalisation des electrons. Toutefois,
ils peuvent etre magnetiquement ordonnes a basse temperature.
La repartition des electrons se fait differemment, selon que les etats
sont localises ou delocalises. Prenons 1'exemple d'un ion d
5
. Si les electrons
sont localises, on a la distribution haut spin du ligand oxygene, (t 2g )
3
(e g )
2
.
Si les electrons sont delocalises, on a (7i*)
5 (o*)°. Cette comparaison est
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On obtient les memes consequences que dans le cas des orbitales t 2g .
En resume, dans les perovskites, les deux types d'interactions importantes, entre le metal B et I'oxygene pour la formation de bandes, sont
les integrates de recouvrement. On a :
Pratiquement, 1'inegalite S s > S p entraine entre les energies de transfert la relation j8 s > /3 p .
Less proprieties de coallaetion des perovskites dependent d'un
parametre fondamental qui est la largeur de la bande dajois |aquelle se
deplacent les portetirs. Celle-ei doit etrt'compar^e a me larg^ur de
bande critiqul;; b c . Oette largeur depend dia ftcouvrement des
orbitales, qui a^end lui-mlme des di^lances interatonaiques et;
comme nous 1'avonil vujj||
>
ec4deniineiit, de rlngl|
h
de|;!|liaiso]as, en participlier de Fangle B-O-B; I
Ceci conduit aux situations suivantes :
Si : b c > b a > b^ : etats localises que nous ecrirons e g et t 2g ;
b CT > b c > b^ : etats localises pour t 2g mais delocalises pour e g ; on
ecrira : t 2g o* ;
et b > b > b : tous les etats sont delocalises et on ecrira
Les differents cas, suivant le nombre d'electrons d du metal, ont ete
regroupes dans le tableau 12.7. Les perovskites sont classees, dans
chaque colonne, en fonction de la configuration electronique des etats
localises. Les oxydes ayant un nombre de spin faible ou un etat de
valence eleve pour B ont tendance a posseder une forte energie de transfert puisque le degre de recouvrement est fortement influence par les distances interatomiques.
Comme on 1'a dit precedemment, les orbitales sont collectives
(orbitales cristallines) si :
ce qui a pour consequence une delocalisation des electrons. Toutefois,
ils peuvent etre magnetiquement ordonnes a basse temperature.
La repartition des electrons se fait differemment, selon que les etats
sont localises ou delocalises. Prenons 1'exemple d'un ion d
5
. Si les electrons
sont localises, on a la distribution haut spin du ligand oxygene, (t 2g )
3
(e g )
2
.
Si les electrons sont delocalises, on a (7i*)
5 (o*)°. Cette comparaison est