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Chapitre 12 : Transport de charges electriques
On a vu, dans la methode du recouvrement angulaire (cf. chapitre 1), que
1'interaction entre une orbitale cationique (fa, d'energie E M , et une orbitale
anionique (fa, d'energie E o , etait caracterisee par une energie d'interaction
AE C . Cette energie est liee a 1'integrale de recouvrement S^ par la relation :
Or, 1'energie de transfert ^_ n est proportionnelle a 1'integrale de recouvrement (§ 3.2.1), qui est elle-meme proportionnelle au carre de X n :
Deux cas extremes peuvent alors se presenter :
E M - E o c'est-a-dire (E t - E^) faible
E M - E o c'est-a-dire (E t - E^)
elevee (cf. figure 12.14b)
Caractere covalent et faible
Caractere ionique AEj eleve et
contribution ionique AEj
faible contribution covalente
energie de transfert /^ et
energie de transfert /^ et
coefficient de couplage
coefficient de couplage
covalent A^ eleves
covalent X, n faibles
Integrale de recouvrement elevee
Integrale de recouvrement faible
Bande large
Bande etroite et etats localises
J.-B. Goodenough a introduit la notion de largeur de bande critique
b c , liee a 1'energie de transfert critique (/3 t _ n ) c et a une integrale de recouvrement critique S c . Le critere fondamental pour caracteriser la conduction dans les perovskites est alors la largeur de bande b :
- si b > b c le systeme est metallique ;
- si b < b c le systeme est isolant.
De meme, les orbitales e g deviennent, elles aussi, des orbitales
cristallines, a forte dominante cationique :
N e est la constante de normalisation, lineaire des OA e g du metal et

memes atomes d'oxygene. Le coefficients A OT qui donne la contribution
des orbitales anioniques, a pour expression :