Chimie des solides
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par 1'apparition d'un gradient de potentiel electrostatique V<£>. Les
reactions chimiques a 1'etat solide se produisent sous Faction de ces
deux gradients.
Cette notion de couplage a des consequences sur 1'expression des
flux. Nous venons de voir que chaque flux Jj est relie a la force Xj qui le
cree par :
ux de chaleur :
flux de matiere
flux de charges
Pour mettre en evidence le couplage entre les divers processus, les
expressions des flux de chaleur et de matiere, par exemple, sont modifiees et deviennent :
Chaque flux est devenu la somme de deux termes. On dit que J q et
Xq d'une part, ainsi que J m et X m d'autre part, sont conjugues. Les
coefficients L qq et L mm sont les coefficients phenomenologiques directs,
tandis que L qm et L mq sont des coefficients de couplage lies aux forces
X m et Xq, non conjuguees respectivement avec J q et J m , d'ou le double
indice.
10.2 Theorie d'Onsager (1931)
Ces phenomenes couples n'ont pu etre mis en evidence que dans certains cas. C'est Onsager qui a demontre le caractere tout-a-fait general
de ces relations. On peut retenir les points suivants :
a) toute force peut, en principe, donner naissance a n'importe quel
flux. S'il y a « n » forces, il y aura « n » flux avec « n » equations de
la forme :
et un flux quelconque est provoque par la contribution de toutes les
forces ;
b) on peut definir une vitesse de creation d'entropie (par unite de
volume) :
et