Chimie des solides
377
FlG. 9.6 - Enthalpie de formation des lacunes d'oxygene liees a la non-stoechiometrie des oxydes du tableau 9.2 en fonction du rapport E at /b.
5 Relation entre les grandeurs
thermodynamiques partielles de 1'oxygene
dans les oxydes et Tenthalpie de formation
des defauts
Nous avons defini, dans le chapitre 5, les grandeurs molaires partielles de melange de 1'oxygene et, en particulier, 1'enthalpie libre molaire
partielle qui a pour expression :
Cette enthalpie libre molaire partielle de melange peut s'exprimer
elle-meme en fonction de 1'enthalpie et de 1'entropie molaires partielles
de melange de 1'oxygene :
Dans le cas des lacunes d'oxygene doublement icnisees, la constante
d'equilibre peut s'ecrire uniquement en fonction de 1'ecart a la stcechiometrie :
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FlG. 9.6 - Enthalpie de formation des lacunes d'oxygene liees a la non-stoechiometrie des oxydes du tableau 9.2 en fonction du rapport E at /b.
5 Relation entre les grandeurs
thermodynamiques partielles de 1'oxygene
dans les oxydes et Tenthalpie de formation
des defauts
Nous avons defini, dans le chapitre 5, les grandeurs molaires partielles de melange de 1'oxygene et, en particulier, 1'enthalpie libre molaire
partielle qui a pour expression :
Cette enthalpie libre molaire partielle de melange peut s'exprimer
elle-meme en fonction de 1'enthalpie et de 1'entropie molaires partielles
de melange de 1'oxygene :
Dans le cas des lacunes d'oxygene doublement icnisees, la constante
d'equilibre peut s'ecrire uniquement en fonction de 1'ecart a la stcechiometrie :