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Chapitre 9 : Energies de formation et d'ionisation des defauts
b) on trace alors log x en fonction de 1/T pour cette pression
d'oxygene constante (cf. figure 9.5b). On obtient habituellement
une droite dont la pente est reliee a 1'enthalpie de formation des
lacunes par :
Les valeurs obtenues pour les oxydes les plus courants sont les suivantes (cf. tableau 9.2) :
TAB. 9.2 - Enthalpies de formation des lacunes d'oxygene dans quelques
oxydes.
Ti0 2 Nb 2 0 5 W0 3 Ta 2 0 5 V 2 O 5 Y 2 0 3 YBa 2 Cu 3 O 7
On remarquera la tres faible valeur de 1'enthalpie de formation des lacunes d'oxygene dans la phase supraconductrice YBa 2 Cu 3 O 7 ,
particularity que Ton retrouve dans les autres oxydes supraconducteurs a haute temperature critique, a base de mercure ou de
bismuth.
Comme pour les defauts intrinseques, on a tente de relier, dans les
oxydes MO b , les enthalpies de formation des lacunes d'oxygene avec
diverses proprietes thermodynamiques. La meilleure correlation a ete
obtenue en considerant 1'energie d'atomisation de 1'oxyde rapportee a un
atome d'oxygene, E at /b. Les valeurs connues pour quelques oxydes sont
dans le tableau 9.2. Les valeurs respectives de AH V o et de E at /b sont
portees sur la figure 9.6. On observe une relation lineaire entre ces deux
grandeurs.
Le meme traitement permet d'obtenir les enthalpies standard de formation des lacunes cationiques, AHyM> dans les oxydes excedentaires en
oxygene. On obtient, par exemple, pour les lacunes de niobium, dans
NbO 2+x , AHvM = -560 kJ.moH et, pour les lacunes de titane, dans les solutions solides Ti 099 5 Nb 0! oosO2 + x> AHvM= -810 kJ.moH (cf. figure 8.13). On
voit que les enthalpies de formation des lacunes cationiques sont plus
elevees que celles des lacunes anioniques.
Chapitre 9 : Energies de formation et d'ionisation des defauts
b) on trace alors log x en fonction de 1/T pour cette pression
d'oxygene constante (cf. figure 9.5b). On obtient habituellement
une droite dont la pente est reliee a 1'enthalpie de formation des
lacunes par :
Les valeurs obtenues pour les oxydes les plus courants sont les suivantes (cf. tableau 9.2) :
TAB. 9.2 - Enthalpies de formation des lacunes d'oxygene dans quelques
oxydes.
Ti0 2 Nb 2 0 5 W0 3 Ta 2 0 5 V 2 O 5 Y 2 0 3 YBa 2 Cu 3 O 7
On remarquera la tres faible valeur de 1'enthalpie de formation des lacunes d'oxygene dans la phase supraconductrice YBa 2 Cu 3 O 7 ,
particularity que Ton retrouve dans les autres oxydes supraconducteurs a haute temperature critique, a base de mercure ou de
bismuth.
Comme pour les defauts intrinseques, on a tente de relier, dans les
oxydes MO b , les enthalpies de formation des lacunes d'oxygene avec
diverses proprietes thermodynamiques. La meilleure correlation a ete
obtenue en considerant 1'energie d'atomisation de 1'oxyde rapportee a un
atome d'oxygene, E at /b. Les valeurs connues pour quelques oxydes sont
dans le tableau 9.2. Les valeurs respectives de AH V o et de E at /b sont
portees sur la figure 9.6. On observe une relation lineaire entre ces deux
grandeurs.
Le meme traitement permet d'obtenir les enthalpies standard de formation des lacunes cationiques, AHyM> dans les oxydes excedentaires en
oxygene. On obtient, par exemple, pour les lacunes de niobium, dans
NbO 2+x , AHvM = -560 kJ.moH et, pour les lacunes de titane, dans les solutions solides Ti 099 5 Nb 0! oosO2 + x> AHvM= -810 kJ.moH (cf. figure 8.13). On
voit que les enthalpies de formation des lacunes cationiques sont plus
elevees que celles des lacunes anioniques.