Chimie des solides
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FlG. 9.2 - Courbes A = P/P* = f (ecart a la stoechiometrie) pour deux concentrations en defauts intrinseques N, differentes : (N^ < (Nj) 2 . On constate que,
pour une meme valeur de A, 1'ecart a la stoechiometrie x 2 est superieur a x x .
stoechiometrie augmente avec la concentration en defauts intrinseques.
C'est une regie generate :
s,
Dans uu icmposi, pour jtne valour O||nne8 de A, les ecarts a la
stceehiome'irie §fik|t djautjant, plua grandl^
% ctjftcentration en
mtrinsfequig ei| pins
Deux exemples typiques sont, d'une part, le monoxyde de titane
TiO, qui possede un large domaine d'homogeneite, compris entre
TiO 0;6 5 et TiO x 25, et, d'autre part, le monoxyde de vanadium, dont la
composition varie de VO 0 79 a VO 1>29 . Correlativement, ces deux oxydes
presentent une forte concentration de lacunes a la stoechiometrie,
jusqu'a 15 % !
3 Relation entre Fenthalpie de formation des defauts
et I'energie d'atomisation E at
Dans un compose MX possedant des defauts de Schottky, 1'enthalpie
de formation AH S de ces defauts est proportionnelle a I'energie d'atomisation E at . C'est I'energie necessaire pour vaporiser le solide sous forme
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