Chimie des solides
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Pour calculer K s a differentes temperatures, il faut connaitre la
concentration des defauts intrinseques N t pour chacune de ces temperatures. On a alors :
On peut calculer cette constante a partir de 1'ecart a la stoechiometrie
x qui peut se mettre sous la forme :
Or, on peut exprimer IV" I en fonction de K : (cf. § 7.1.1.a), on a :
D'ou
A la stcechiometrie, observee pour une valeur particuliere de P O2
designee par P* la concentration de chacun des defauts intrinseques
9
est :
2
La relation 9.5, avec x = 0, devient alors :
d'ou
En portant cette expression de Kj dans celle de x (9.5), on obtient x
en fonction de N 4 et de la pression d'oxygene reduite A= P O2 /Po 2
:
II suffit de determiner differents couples (x, P 02 ) sur une meme
courbe isotherme, donnant log P O2 en fonction de log x, pour differentes
temperatures. L'estimation de A pour chaque valeur de x permet alors
d'obtenir une valeur moyenne de Ni. Mais, pour calculer I'enthalpie de
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