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Chapitre 7 : Defauts ponctuels dans les solides non-stoechiometriques
les sites octaedriques (O) occupes par les atomes de fer et les sites
tetraedriques (T) vides. Le mecanisme de formation des defauts
devrait etre :
ou V F " represente une lacune cationique sur un site (O). Comme
precedemment, les trous vont aller se localiser sur les cations, qui vont
passer de 1'etat 2+ a 1'etat 3+ . En realite, 1'examen aux rayons X a montre
que ce type simple de structure n'etait pas valable. Koch et Cohen ont
prouve, par diffusion de neutrons, que les defauts responsables de 1'exces
d'oxygene avaient la structure representee sur la figure 7.21. C'est une
association de lacunes cationiques en sites(O) et de cations trivalents en
sites (T). II y a done migration de cations. Le bilan final correspond a la formation d'un agregat de formule Fe 2 3O 3 2, comprenant 5 ions Fe
2+ et 14 ions
Fe
2+ sur un site octaedrique (O)
Fe
3+ sur un site tetraedrique (T)
lacune de fer sur un site octaedrique (O)
FlG. 7.21 -Defaut complexe dans le monoxyde de fer non-stoechiometrique constitue d'un agregat de lacunes cationiques sur des sites octaedriques et de cations
Fe
3+ sur des sites tetraedriques, vides dans une structure stoechiometrique
ideale.