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Chapitre 7 : Defauts ponctuels dans les solides non-stcechiometriques
FlG. 7.9 - Logarithms de 1'ecart a la stoechiometrie x en fonction de la pression
partielle d'oxygene pour le pentoxyde de niobium. La dependance de x en (po2)~
1/6
implique des lacunes d'oxygene doublement ionisees tandis que la pente de -1/4
suggere des lacunes simplement ionisees.
c) Trioxyde de tungstene WO 3 _ X
WO 3 est la composition stable dans 1'air. Sa structure est celle d'une
perovskite ABO 3 sans 1'element A, cornme ReO 3 et MoO 3 (cf. chapitre 2).
WO 3 est extrait de deux minerals principaux, la scheelite CaWO 4 et la
wolframite (Fe,Mn)WO 4 .
L'etude des proprietes thermodynamiques de cet oxyde conduit a la
courbe represented sur la figure 7.10, obtenue a 850 °C. Le traitement de
ces donnees, selon la methode precedente, conduit a une droite de pente
-1/4. Ici encore, la valeur elevee de la constante dielectrique (300) laisse
penser que la loi d'action des masses est valable. Les resultats sont reportes
sur la figure 7.11. Nous avons vu que cette valeur de la pente peut s'interpreter par la presence de lacunes d'oxygene simplement ionisees. En fait,
cette pente peut egalement, et c'est ce qui est le plus probable, traduire la
presence de cations interstitiels dont la reaction de formation s'ecrit:
d'ou la constante d'equilibre : K
Chapitre 7 : Defauts ponctuels dans les solides non-stcechiometriques
FlG. 7.9 - Logarithms de 1'ecart a la stoechiometrie x en fonction de la pression
partielle d'oxygene pour le pentoxyde de niobium. La dependance de x en (po2)~
1/6
implique des lacunes d'oxygene doublement ionisees tandis que la pente de -1/4
suggere des lacunes simplement ionisees.
c) Trioxyde de tungstene WO 3 _ X
WO 3 est la composition stable dans 1'air. Sa structure est celle d'une
perovskite ABO 3 sans 1'element A, cornme ReO 3 et MoO 3 (cf. chapitre 2).
WO 3 est extrait de deux minerals principaux, la scheelite CaWO 4 et la
wolframite (Fe,Mn)WO 4 .
L'etude des proprietes thermodynamiques de cet oxyde conduit a la
courbe represented sur la figure 7.10, obtenue a 850 °C. Le traitement de
ces donnees, selon la methode precedente, conduit a une droite de pente
-1/4. Ici encore, la valeur elevee de la constante dielectrique (300) laisse
penser que la loi d'action des masses est valable. Les resultats sont reportes
sur la figure 7.11. Nous avons vu que cette valeur de la pente peut s'interpreter par la presence de lacunes d'oxygene simplement ionisees. En fait,
cette pente peut egalement, et c'est ce qui est le plus probable, traduire la
presence de cations interstitiels dont la reaction de formation s'ecrit:
d'ou la constante d'equilibre : K