Chimie des solides
313
II est difficile de separer le niobium du tantale, si bien que I'oxyde de niobium « pur » du commerce contient 50 ppm de Ta.
Get oxyde possede plusieurs formes cristallines dont la plus courante
possede une structure monoclinique de formule Nb 2 5O 70 , comportant
24 Nb en position octaedrique et un cation en position tetraedrique. Ce
sont des structures en « blocs », associations de blocs de 4 x 6 octaedres NbO 6 relies par des atomes de Nb interstitiels.
L'examen des courbes isothermes log P 02 = f(O/Nb), comme par
exemple la courbe obtenue a 1 100 °C (cf. figure 7.8), semble montrer
un large domaine monophase, variant de Nb 2 O 5 a NbO 2)42 . En fait, si
Ton trace la courbe log x en fonction de log P O2 , on obtient deux droites
de pentes -1/6 et -1/4, comme on peut le voir sur la figure 7.9. La
droite de pente -1/6 traduit encore la presence de lacunes d'oxygene
doublement ionisees, liees a un domaine monophase. La pente -1/4
semble etre liee a 1'apparition de lacunes d'oxygene simplement ionisees. En fait, ce dernier domaine correspond a un rearrangement des
defauts avec apparition de cations interstitiels et de structures en
blocs 3D de compositions variables, (3 x 4 x °o) ou (3 x 5 x °o). La encore,
le domaine monophase s'interprete facilement car la constante dielectrique de I'oxyde est tres elevee (e [0] = 150), permettant d'appliquer et
de verifier la loi d'action des masses.
FlG. 7.8 - Courbe isotherme a 1 100 °C donnant le logarithme de la pression partielle d'oxygene en fonction du rapport O/Nb pour le pentoxyde de
niobium.
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II est difficile de separer le niobium du tantale, si bien que I'oxyde de niobium « pur » du commerce contient 50 ppm de Ta.
Get oxyde possede plusieurs formes cristallines dont la plus courante
possede une structure monoclinique de formule Nb 2 5O 70 , comportant
24 Nb en position octaedrique et un cation en position tetraedrique. Ce
sont des structures en « blocs », associations de blocs de 4 x 6 octaedres NbO 6 relies par des atomes de Nb interstitiels.
L'examen des courbes isothermes log P 02 = f(O/Nb), comme par
exemple la courbe obtenue a 1 100 °C (cf. figure 7.8), semble montrer
un large domaine monophase, variant de Nb 2 O 5 a NbO 2)42 . En fait, si
Ton trace la courbe log x en fonction de log P O2 , on obtient deux droites
de pentes -1/6 et -1/4, comme on peut le voir sur la figure 7.9. La
droite de pente -1/6 traduit encore la presence de lacunes d'oxygene
doublement ionisees, liees a un domaine monophase. La pente -1/4
semble etre liee a 1'apparition de lacunes d'oxygene simplement ionisees. En fait, ce dernier domaine correspond a un rearrangement des
defauts avec apparition de cations interstitiels et de structures en
blocs 3D de compositions variables, (3 x 4 x °o) ou (3 x 5 x °o). La encore,
le domaine monophase s'interprete facilement car la constante dielectrique de I'oxyde est tres elevee (e [0] = 150), permettant d'appliquer et
de verifier la loi d'action des masses.
FlG. 7.8 - Courbe isotherme a 1 100 °C donnant le logarithme de la pression partielle d'oxygene en fonction du rapport O/Nb pour le pentoxyde de
niobium.