Chimie des solides
307
lacunes, supposees totalement ionisees, on a, dans le cas d'un oxyde
MO :
Mais, si la largeur de bande interdite Eg est suffisamment faible, les
defauts electroniques formes par ionisation intrinseque peuvent devenir
majoritaires. II y a deux cas extremes a considerer :
a) Le desordre de Schottky predomine :
Les lacunes atomiques intrinseques sont en quantite beaucoup plus
importante que les porteurs electroniques crees par ionisation intrinseque. Ce sont, en general, des composes a dominante ionique :
on deduit :
Le diagramme, donnant les valeurs des concentrations en fonction de
la pression d'oxygene et correspondant a ce comportement, est reporte
sur la figure 7.3. On voit qu'a la stcechiometrie, si la teneur en defauts
atomiques est constante, il n'en est pas de meme des porteurs de charges
electroniques puisque n °c P~ O 2 et p °c PQ* .
Ce comportement est typiquement celui des halogenures alcalins.
Ainsi, par exemple pour KBr, on a Kg = 8 1(H, d'ou [V^] = [V^] = 2,8 10~
7
en fractions de sites, soit 1,7 10
17 cm"
3
. Par centre, K t = 3 10"
35 d'ou n = p =
5,5 10~
18
, soit 3,3 10
6 cm"
3 au point de rencontre des droites donnant n et p.
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lacunes, supposees totalement ionisees, on a, dans le cas d'un oxyde
MO :
Mais, si la largeur de bande interdite Eg est suffisamment faible, les
defauts electroniques formes par ionisation intrinseque peuvent devenir
majoritaires. II y a deux cas extremes a considerer :
a) Le desordre de Schottky predomine :
Les lacunes atomiques intrinseques sont en quantite beaucoup plus
importante que les porteurs electroniques crees par ionisation intrinseque. Ce sont, en general, des composes a dominante ionique :
on deduit :
Le diagramme, donnant les valeurs des concentrations en fonction de
la pression d'oxygene et correspondant a ce comportement, est reporte
sur la figure 7.3. On voit qu'a la stcechiometrie, si la teneur en defauts
atomiques est constante, il n'en est pas de meme des porteurs de charges
electroniques puisque n °c P~ O 2 et p °c PQ* .
Ce comportement est typiquement celui des halogenures alcalins.
Ainsi, par exemple pour KBr, on a Kg = 8 1(H, d'ou [V^] = [V^] = 2,8 10~
7
en fractions de sites, soit 1,7 10
17 cm"
3
. Par centre, K t = 3 10"
35 d'ou n = p =
5,5 10~
18
, soit 3,3 10
6 cm"
3 au point de rencontre des droites donnant n et p.
