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Chapitre 7 : Defauts ponctuels dans les solides non-stoechiometriques
4 Validite de la loi d'action des masses
Lorsque la concentration en defauts devient relativement importante,
ces defauts peuvent interagir entre eux comme les ions dans un liquide.
C'est ce que nous avons vu au § 6.5.
Mais, si la constante dielectrique statique du compose est elevee
(> 50-80), la loi d'action des masses peut etre appliquee pour des ecarts a
la stoechiometrie mesurables. On a reporte sur la figure 7.2, pour differentes valeurs de e (0), 1'evolution du coefficient dLn x/dLnP O2 en fonction de la concentration en lacunes d'oxygene. On voit effectivement que
la valeur -1/6 n'est observee que pour les fortes valeurs de la constante
dielectrique, done dans le cas d'oxydes isolants a cations d°. Pour les
autres, il est necessaire de tenir compte de la valeur de e(0).
5 Comportement electronique des composes
stoechiometriques en fonction de la nature des
defauts intrinseques
Nous avons vu qu'a la stoechiometrie, les defauts intrinseques
avaient leurs concentrations exprimees par la relation de Schottky
ou par la relation de Frenkel. En continuant a raisonner sur les
FlG. 7.2 - Evolution avec I'ecart a la stoechiometrie x de I'exposant n de la relation x °c (P 02 )
1/n
. Pour les composes a constante dielectrique elevee, la relation
x ~ (P 02 )
1/6 est valable jusqu'a x « 103
-102
.
Chapitre 7 : Defauts ponctuels dans les solides non-stoechiometriques
4 Validite de la loi d'action des masses
Lorsque la concentration en defauts devient relativement importante,
ces defauts peuvent interagir entre eux comme les ions dans un liquide.
C'est ce que nous avons vu au § 6.5.
Mais, si la constante dielectrique statique du compose est elevee
(> 50-80), la loi d'action des masses peut etre appliquee pour des ecarts a
la stoechiometrie mesurables. On a reporte sur la figure 7.2, pour differentes valeurs de e (0), 1'evolution du coefficient dLn x/dLnP O2 en fonction de la concentration en lacunes d'oxygene. On voit effectivement que
la valeur -1/6 n'est observee que pour les fortes valeurs de la constante
dielectrique, done dans le cas d'oxydes isolants a cations d°. Pour les
autres, il est necessaire de tenir compte de la valeur de e(0).
5 Comportement electronique des composes
stoechiometriques en fonction de la nature des
defauts intrinseques
Nous avons vu qu'a la stoechiometrie, les defauts intrinseques
avaient leurs concentrations exprimees par la relation de Schottky
ou par la relation de Frenkel. En continuant a raisonner sur les
FlG. 7.2 - Evolution avec I'ecart a la stoechiometrie x de I'exposant n de la relation x °c (P 02 )
1/n
. Pour les composes a constante dielectrique elevee, la relation
x ~ (P 02 )
1/6 est valable jusqu'a x « 103
-102
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