300
Chapitre 7 : Defauts ponctuels dans les solides non-stcechiometriques
puis beaucoup plus grande. Dans ce cas, la relation d'electroneutralite
peut s'ecrire :
II y a maintenant suffisamment d'electrons pour que le rapport
[^o J/[^oJ soit petit, mais pas assez pour que le rapport l^ol/l^ol l
g
soit aussi. Dans ce domaine de pression d'oxygene, les lacunes, une fois ionisees, sont les defauts preponderants. La concentration electronique est:
[ • i
r • i
V o I permet d'ecrire : x = I V o I
°c P * . On pourrait etendre le raisonnement aux lacunes neutres mais
02
celles-ci ne sont pas observees dans la realite.
b) interstitiels cationiques preponderants (cas d'un oxyde MO) :
La reaction de formation d'un tel defaut s'ecrit:
II y a disparition simultanee des sites M et O pour respecter la regie
de conservation des sites ; la constante d'equilibre est :
Un interstitiel neutre correspond a une entite sans charge reelle. II
ne faut done considerer que des interstitiels charges. Dans ce cas, la
charge effective est egale a la charge reelle et, comme pour les
lacunes, il faut examiner les ionisations successives de ces interstitiels
neutres :