230
Chapitre 5 : Thermodynamique de I'etat solide
thermodynamique integrate molaire z = f(x 2 ) (cf. figure 5.9). Si Ton
trace, en un point A de la courbe, la tangente a cette courbe, 1'extrapolation de cette tangente en x 2 = 0 et x 2 = 1 (point D) permet d'avoir les
grandeurs molaires partielles correspondantes. En effet, considerons le
segment BD, on peut ecrire :
On voit que cette tangente coupe les axes des ordonnees en z = z 2 pour
x 2 = 1 et z = zi pour x 2 = 0 (x x = 1). Considerons, par exemple, la variation
d'enthalpie libre g (souvent representee par AG) correspondant a la formation d'une mole de solution de Au-Cu suivant la reaction :
x Cu Cu (solide) + (1 - x Cu )Au (solide) —> Cu x Au!_ x (solide)
representee sur la figure 5.10. Calculons les enthalpies libres molaires
partielles de Cu (g Cu ) et Au (g Au ) pour Xc u = 0,4. Pour cela, on trace la tangente a la courbe pour cette valeur de XG U . Cette droite coupe les axes des
ordonnees aux points g = g Au = -1 000 cal.moH (-4 180 J.moH) pour xc u = 0,
et g = g Cu = -3 600 cal.mol1 (-15 050 J.moH) pour XG U = 1.
FlG. 5.9 - Grandeurs molaires partielles z l et z 2 pour une valeur x 2 de la fraction
molaire du composant 2. On trace la tangente a la courbe pour cette valeur de x 2 .
Cette tangente coupe les axes des z pour la valeur z x en x 2 = 0 et z 2 en x 2 = 1.
Chapitre 5 : Thermodynamique de I'etat solide
thermodynamique integrate molaire z = f(x 2 ) (cf. figure 5.9). Si Ton
trace, en un point A de la courbe, la tangente a cette courbe, 1'extrapolation de cette tangente en x 2 = 0 et x 2 = 1 (point D) permet d'avoir les
grandeurs molaires partielles correspondantes. En effet, considerons le
segment BD, on peut ecrire :
On voit que cette tangente coupe les axes des ordonnees en z = z 2 pour
x 2 = 1 et z = zi pour x 2 = 0 (x x = 1). Considerons, par exemple, la variation
d'enthalpie libre g (souvent representee par AG) correspondant a la formation d'une mole de solution de Au-Cu suivant la reaction :
x Cu Cu (solide) + (1 - x Cu )Au (solide) —> Cu x Au!_ x (solide)
representee sur la figure 5.10. Calculons les enthalpies libres molaires
partielles de Cu (g Cu ) et Au (g Au ) pour Xc u = 0,4. Pour cela, on trace la tangente a la courbe pour cette valeur de XG U . Cette droite coupe les axes des
ordonnees aux points g = g Au = -1 000 cal.moH (-4 180 J.moH) pour xc u = 0,
et g = g Cu = -3 600 cal.mol1 (-15 050 J.moH) pour XG U = 1.
FlG. 5.9 - Grandeurs molaires partielles z l et z 2 pour une valeur x 2 de la fraction
molaire du composant 2. On trace la tangente a la courbe pour cette valeur de x 2 .
Cette tangente coupe les axes des z pour la valeur z x en x 2 = 0 et z 2 en x 2 = 1.
