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Chapitre 5 : Thermodynamique de I'etat solide
differents constituants. L'expression analytique de la variation d'enthalpie libre (5.9) devient alors :
(
<9G \
-^r
represente le potentiel chimique fa de I'espece i. Le potentiel chimique ne depend pas du
nombre de moles, c'est line grandeur intensive qui caracterise 1'energie
chimique.
L'expression (5.10) devient :
Lorsque le systeme est le siege d'une reaction chimique a temperature et a pression constantes, la condition devolution se limite a :
Considerons, par exemple, le couple de transformations :
Si dG TP (ni) = 0, le systeme est en equilibre par rapport a ce couple de
transformations. C'est-a-dire que, si Ton effectue la reaction,
la variation d'enthalpie libre est AG = 0. On obtient le meme resultat si Ton effectue la reaction inverse. Par contre, si AG < 0, la reaction
s'effectue de la gauche vers la droite (reaction spontanee), tandis que
si AG > 0, elle s'effectue dans le sens droite —> gauche. Pour prevoir
1'evolution d'un systeme, il faut done calculer cette variation
d'enthalpie libre. Pour cela, on 1'exprime a partir des potentiels chimiques des composants de la reaction en remarquant que la condition
devolution a ete choisie arbitrairement dans le sens gauche —» droite.
Les potentiels chimiques des constituants de gauche sont affectes du
signe - et ceux de droite du signe +. On a done :
Chapitre 5 : Thermodynamique de I'etat solide
differents constituants. L'expression analytique de la variation d'enthalpie libre (5.9) devient alors :
(
<9G \
-^r
represente le potentiel chimique fa de I'espece i. Le potentiel chimique ne depend pas du
nombre de moles, c'est line grandeur intensive qui caracterise 1'energie
chimique.
L'expression (5.10) devient :
Lorsque le systeme est le siege d'une reaction chimique a temperature et a pression constantes, la condition devolution se limite a :
Considerons, par exemple, le couple de transformations :
Si dG TP (ni) = 0, le systeme est en equilibre par rapport a ce couple de
transformations. C'est-a-dire que, si Ton effectue la reaction,
la variation d'enthalpie libre est AG = 0. On obtient le meme resultat si Ton effectue la reaction inverse. Par contre, si AG < 0, la reaction
s'effectue de la gauche vers la droite (reaction spontanee), tandis que
si AG > 0, elle s'effectue dans le sens droite —> gauche. Pour prevoir
1'evolution d'un systeme, il faut done calculer cette variation
d'enthalpie libre. Pour cela, on 1'exprime a partir des potentiels chimiques des composants de la reaction en remarquant que la condition
devolution a ete choisie arbitrairement dans le sens gauche —» droite.
Les potentiels chimiques des constituants de gauche sont affectes du
signe - et ceux de droite du signe +. On a done :