Chimie des solides
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potentiel electrique E... Ces variables doivent avoir une valeur
uniforme et constante au sein d'un systeme pour que celui-ci soit
en equilibre thermodynamique. L'existence d'un gradient de
variable intensive dans un systeme conduit a 1'evolution de ce systeme vers la disparition de ces gradients et 1'atteinte d'un etat
d'equilibre.
Tout systeme physico-chimique doit etre decrit par des variables
d'etat qui caracterisent les proprietes de ce systeme. Ces variables d'etat sont les variables definies precedemrnent ou d'autres variables que nous allons introduire. II existe un certain nombre de
relations entre les variables d'etat par Fintermediaire des fonctions
d'etat. Toute variable d'etat est fonction d'etat des autres variables d'etat.
Nous venons de dire que 1'existence de gradients de variables intensives au sein du systeme conduisait a 1'evolution de ce systeme. En
d'autres termes, le systeme doit passer d'un etat initial de non equilibre a un etat final qui est 1'etat d'equilibre. Cette evolution peut passer
par des echanges de chaleur, de travail (dans ce cas, le systeme est dit
ferme) et/ou de matiere (le systeme est dit ouvert) avec le milieu
exterieur (ME). Dans le cas d'un systeme ferine, les grandeurs
experimentales concernees sont le travail w et la chaleur q. Or, les
echanges de travail et de chaleur avec le milieu exterieur vont dependre de la maniere dont le systeme passe de Fetat initial a 1'etat final.
On dit que le travail et la chaleur ne sont pas des fonctions d'etat. La
caracteristique fondamentale d'une fonction d'etat est que sa
variation ne depend pas de la maniere dont le systeme passe de
1'etat initial a 1'etat final. C'est la somme des echanges thermiques
et mecaniques qui traduit la variation de la fonction d'etat energie
interne U du systeme. Dans ce cas la variation d'energie interne ne
depend que de 1'etat initial et de Fetat final (premier principe de la
thermodynamique).
Si 1'on peut mesurer le travail et la chaleur echanges avec le milieu
exterieur, on ne peut en deduire que des variations de 1'energie interne
U. II est commode de definir d'autres fonctions d'etat adaptees aux conditions experimentales particulieres. Ainsi, dans le cas de 1'evolution
d'un systeme de volume V, a pression P constante, il est mieux d'utiliser
la fonction enthalpie H, definie par :
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potentiel electrique E... Ces variables doivent avoir une valeur
uniforme et constante au sein d'un systeme pour que celui-ci soit
en equilibre thermodynamique. L'existence d'un gradient de
variable intensive dans un systeme conduit a 1'evolution de ce systeme vers la disparition de ces gradients et 1'atteinte d'un etat
d'equilibre.
Tout systeme physico-chimique doit etre decrit par des variables
d'etat qui caracterisent les proprietes de ce systeme. Ces variables d'etat sont les variables definies precedemrnent ou d'autres variables que nous allons introduire. II existe un certain nombre de
relations entre les variables d'etat par Fintermediaire des fonctions
d'etat. Toute variable d'etat est fonction d'etat des autres variables d'etat.
Nous venons de dire que 1'existence de gradients de variables intensives au sein du systeme conduisait a 1'evolution de ce systeme. En
d'autres termes, le systeme doit passer d'un etat initial de non equilibre a un etat final qui est 1'etat d'equilibre. Cette evolution peut passer
par des echanges de chaleur, de travail (dans ce cas, le systeme est dit
ferme) et/ou de matiere (le systeme est dit ouvert) avec le milieu
exterieur (ME). Dans le cas d'un systeme ferine, les grandeurs
experimentales concernees sont le travail w et la chaleur q. Or, les
echanges de travail et de chaleur avec le milieu exterieur vont dependre de la maniere dont le systeme passe de Fetat initial a 1'etat final.
On dit que le travail et la chaleur ne sont pas des fonctions d'etat. La
caracteristique fondamentale d'une fonction d'etat est que sa
variation ne depend pas de la maniere dont le systeme passe de
1'etat initial a 1'etat final. C'est la somme des echanges thermiques
et mecaniques qui traduit la variation de la fonction d'etat energie
interne U du systeme. Dans ce cas la variation d'energie interne ne
depend que de 1'etat initial et de Fetat final (premier principe de la
thermodynamique).
Si 1'on peut mesurer le travail et la chaleur echanges avec le milieu
exterieur, on ne peut en deduire que des variations de 1'energie interne
U. II est commode de definir d'autres fonctions d'etat adaptees aux conditions experimentales particulieres. Ainsi, dans le cas de 1'evolution
d'un systeme de volume V, a pression P constante, il est mieux d'utiliser
la fonction enthalpie H, definie par :