Chimie des solides
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(appelee t* sur la figure) et un niveau antiliant a*, vide, au-dessus de
cette bande. Chaque niveau liant a localise 2 electrons qui ne peuvent
se deplacer facilement. Dans le cas de la structure quadratique (T >
69 °C), les electrons sont delocalises dans la bande t* et le compose est
conducteur metallique. La structure monoclinique, au contraire, conduit a un compose isolant, comme le montre la resistance electrique
sur la figure 4.21.
C'est ce que Ton observe lorsque le rapport c/a est inferieur a une
valeur critique egale a 0,64. On a represents, sur la figure 4.22, les
valeurs observees pour quelques elements de transition.
Les dioxydes de structure monoclinique vont avoir des proprietes
electroniques qui dependent directement de la position relative des
niveaux localises et de la bande t*, comme le montrent les exemples
suivants :
Dioxyde de molybdene (cf. figure 4.23) Le molybdene a 6 electrons de
valence. Les niveaux Hants localises et la bande t* presentent la meme
repartition que dans le cas du dioxyde de vanadium ; 1'occupation des
niveaux localises, ainsi que 1'occupation partielle de la bande t*, conduisent a un comportement metallique.
Dioxyde de chrome (cf. figure 4.24) Le chrome a aussi 6 electrons de
valence mais les niveaux localises se trouvent tous les deux dans la
bande t* et ne jouent plus aucun role. Le dioxyde de chrome est egalement un conducteur.
FlG. 4.21 -Transition cristallographique dans le dioxyde de vanadium mise en
evidence par une transition metal/semi-conducteur de la resistance electrique.
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(appelee t* sur la figure) et un niveau antiliant a*, vide, au-dessus de
cette bande. Chaque niveau liant a localise 2 electrons qui ne peuvent
se deplacer facilement. Dans le cas de la structure quadratique (T >
69 °C), les electrons sont delocalises dans la bande t* et le compose est
conducteur metallique. La structure monoclinique, au contraire, conduit a un compose isolant, comme le montre la resistance electrique
sur la figure 4.21.
C'est ce que Ton observe lorsque le rapport c/a est inferieur a une
valeur critique egale a 0,64. On a represents, sur la figure 4.22, les
valeurs observees pour quelques elements de transition.
Les dioxydes de structure monoclinique vont avoir des proprietes
electroniques qui dependent directement de la position relative des
niveaux localises et de la bande t*, comme le montrent les exemples
suivants :
Dioxyde de molybdene (cf. figure 4.23) Le molybdene a 6 electrons de
valence. Les niveaux Hants localises et la bande t* presentent la meme
repartition que dans le cas du dioxyde de vanadium ; 1'occupation des
niveaux localises, ainsi que 1'occupation partielle de la bande t*, conduisent a un comportement metallique.
Dioxyde de chrome (cf. figure 4.24) Le chrome a aussi 6 electrons de
valence mais les niveaux localises se trouvent tous les deux dans la
bande t* et ne jouent plus aucun role. Le dioxyde de chrome est egalement un conducteur.
FlG. 4.21 -Transition cristallographique dans le dioxyde de vanadium mise en
evidence par une transition metal/semi-conducteur de la resistance electrique.