Chimie des solides
151
FlG. 3.30 -Courbe de dispersion d'une chaine d'orbitales s montrant un minimum
de 1'energie pour k = 0. Le nombre d'etats par unite d'energie est schematise sur
le diagramme de droite. On a decoupe ce nombre d'etats en plusieurs domaines
d'autant plus fonces que le nombre d'etats est plus eleve. On voit que la densite
d'etats est minimum pour 1'energie moyenne et maximum pour k = 0 et k = +7r/a.
3°) Chaine lineaire d'orbitales p
Les orbitales conduisent a deux types de liaisons, cr ou TT, selon que leur
axe de symetrie est dirige suivant la direction des liaisons (OA p x ) ou perpendiculairement (OA p y et p z ). Considerons une chaine lineaire d'orbitales
p x conduisant a des liaisons a. Cette configuration est schematisee sur la
figure 3.31. Representons encore les deux extremes, mais en remarquant
que chaque orbitale p possede deux lobes de densite electronique, 1'un positif et 1'autre negatif, si bien que les combinaisons liantes, entre atomes
adjacents, ne peuvent se faire qu'entre une OAaffectee du signe + et 1'autre
affectee du signe - de maniere a combiner des lobes de meme signe.
-k = 0. On a encore :
Cette combinaison est schematisee sur la figure 3.3 la et 1'energie
correspond maintenant a :
car toutes les OA etant affectees du signe +, on a une succession alternative de lobes positifs et negatifs conduisant a des recouvrements
antiliants, done a 1'energie la plus elevee.
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FlG. 3.30 -Courbe de dispersion d'une chaine d'orbitales s montrant un minimum
de 1'energie pour k = 0. Le nombre d'etats par unite d'energie est schematise sur
le diagramme de droite. On a decoupe ce nombre d'etats en plusieurs domaines
d'autant plus fonces que le nombre d'etats est plus eleve. On voit que la densite
d'etats est minimum pour 1'energie moyenne et maximum pour k = 0 et k = +7r/a.
3°) Chaine lineaire d'orbitales p
Les orbitales conduisent a deux types de liaisons, cr ou TT, selon que leur
axe de symetrie est dirige suivant la direction des liaisons (OA p x ) ou perpendiculairement (OA p y et p z ). Considerons une chaine lineaire d'orbitales
p x conduisant a des liaisons a. Cette configuration est schematisee sur la
figure 3.31. Representons encore les deux extremes, mais en remarquant
que chaque orbitale p possede deux lobes de densite electronique, 1'un positif et 1'autre negatif, si bien que les combinaisons liantes, entre atomes
adjacents, ne peuvent se faire qu'entre une OAaffectee du signe + et 1'autre
affectee du signe - de maniere a combiner des lobes de meme signe.
-k = 0. On a encore :
Cette combinaison est schematisee sur la figure 3.3 la et 1'energie
correspond maintenant a :
car toutes les OA etant affectees du signe +, on a une succession alternative de lobes positifs et negatifs conduisant a des recouvrements
antiliants, done a 1'energie la plus elevee.