100
Chapitre 2 : Structures cristallines. Energie reticulaire
TAB. 2.6 - Energie reticulaire de NaCl et MgO.
NaCl
Csl
MgO
E •L-'C
-860
-618
-4631
E XJ r
100
68
698
Edd
21
46
18,4
Edq
3
6
Eyib
-6
-1
-6,3
U R
-778
-601
-3795
U
experimental
-786
-620
-3791
entre eux par I'intermediaire de forces de Van der Waals, de type
dipole-dipole et dipole-quadrupole. London a montre que ces forces
donnent naissance a une energie d'attraction qui depend de la polarisabilite des ions a p , elle-meme reliee a la constante dielectrique e du
cristal. L'energie de dispersion ou de London comprend deux termes,
lies aux interactions dipole-dipole et dipole-quadrupole qui ont respectivement pour expression :
ou c et c' sont des constantes qui dependent des ions considered.
d) Energie residuelle ou de point zero II existe aussi une energie residuelle de vibration liee a la frequence de vibration v 0 de 1'etat energetique
le plus eleve. Cette energie E^ est egale a 2,25hv 0 , ou h est la constante
de Planck.
L'energie reticulaire est done la somme de 5 termes dont les valeurs
sont tres differentes, comme on peut le voir dans le tableau 2.6, ou les
energies sont exprimees en kJ.moH.
On constate que les termes de Van der Waals et de point zero, de signes
opposes, se compensent relativement, si bien qu'ils deviennent negligeables dans la plupart des cas. Par centre, pour les halogenures de
cesium, metal fortement polarisable, ces valeurs ne sont plus negligeables.
2 Determination de Tenergie reticulaire a partir
d'un cycle de Born-Haber
II est possible de calculer 1'energie reticulaire d'un compose a partir
de son enthalpie standard de formation AH°f, de 1'enthalpie de sublimation et des potentiels d'ionisation des cations ainsi que de 1'energie de
dissociation et de 1'affinite electronique des anions par I'intermediaire
d'un cycle de Born-Haber.
On peut, par exemple, calculer 1'energie reticulaire de 1'oxyde MgO a
1'aide du cycle suivant :
Chapitre 2 : Structures cristallines. Energie reticulaire
TAB. 2.6 - Energie reticulaire de NaCl et MgO.
NaCl
Csl
MgO
E •L-'C
-860
-618
-4631
E XJ r
100
68
698
Edd
21
46
18,4
Edq
3
6
Eyib
-6
-1
-6,3
U R
-778
-601
-3795
U
experimental
-786
-620
-3791
entre eux par I'intermediaire de forces de Van der Waals, de type
dipole-dipole et dipole-quadrupole. London a montre que ces forces
donnent naissance a une energie d'attraction qui depend de la polarisabilite des ions a p , elle-meme reliee a la constante dielectrique e du
cristal. L'energie de dispersion ou de London comprend deux termes,
lies aux interactions dipole-dipole et dipole-quadrupole qui ont respectivement pour expression :
ou c et c' sont des constantes qui dependent des ions considered.
d) Energie residuelle ou de point zero II existe aussi une energie residuelle de vibration liee a la frequence de vibration v 0 de 1'etat energetique
le plus eleve. Cette energie E^ est egale a 2,25hv 0 , ou h est la constante
de Planck.
L'energie reticulaire est done la somme de 5 termes dont les valeurs
sont tres differentes, comme on peut le voir dans le tableau 2.6, ou les
energies sont exprimees en kJ.moH.
On constate que les termes de Van der Waals et de point zero, de signes
opposes, se compensent relativement, si bien qu'ils deviennent negligeables dans la plupart des cas. Par centre, pour les halogenures de
cesium, metal fortement polarisable, ces valeurs ne sont plus negligeables.
2 Determination de Tenergie reticulaire a partir
d'un cycle de Born-Haber
II est possible de calculer 1'energie reticulaire d'un compose a partir
de son enthalpie standard de formation AH°f, de 1'enthalpie de sublimation et des potentiels d'ionisation des cations ainsi que de 1'energie de
dissociation et de 1'affinite electronique des anions par I'intermediaire
d'un cycle de Born-Haber.
On peut, par exemple, calculer 1'energie reticulaire de 1'oxyde MgO a
1'aide du cycle suivant :