Chimie des solides
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TAB. 2.2
nombre
d'electrons d
2
3
4
5
6
7
8
cations
V
3+
y2+
Cr
3+
Cr
2+
Mn
3+
Mn
2+
Fe
3+
Fe
2+
Co
3+
Co
2+
Ni
2+
A 0 (cm"
1
)
19950
12000
17400
14400
21000
7500
14000
9350
20760
9200
8500
TAB. 2.3 — Parametres yde quelques spinelles.
Mg
2+
Mn
2+
Fe
2+
Co
2+
Ni
2+
Cu
2+
Zn
2+
A1
3+
Cr
3+
Fe
3+
Mn
3+
Co
3+
0
0
0,9
0
-
0,3
0
0,2
0
-
0
0
1
0,67
-
0
0
1
0
0
0,75
0
1
1
-
0,4
0
1
0
-
0
0
0
0
-
champ cristallin, comme le montre le parametre yde quelques spinelles
A
2+ (B
3+ ) 2 O 4 (cf. tableau 2.3).
Par consequent :
- dans tous les chromates de structure spinelle, le chrome est en site O.
Les spinelles sont normaux. Ceci est en accord avec la grande ESCC
de 1'ion Cr^. Des ions comme Ni
2+ sont alors obliges de se placer sur
les sites T comme dans NiCr 2 O 4 ;
- la plupart des spinelles Mg
2+ (B
3+ ) 2 O 4 a base de magnesium sont
normaux, excepte Mg
2+ (Fe
3+ ) 2 O 4 qui est presque totalement
inverse. Ceci reflete 1'absence d'ESCC de 1'ion ferrique ;
- les spinelles [Co(II)] T [Co 2 (III)] o O 4 et [Mn(II)l T [Mn 2 (III)] o 0 4 sont
aussi normaux. Par contre, la magnetite [Fe(III)] T [Fe(II)Fe(III)] o O 4
est inverse, car en 1'absence d'ESCC pour 1'ion Fe
3+
, 1'ion Fe
2+ a une
preference pour les sites O.