PROPRIÉTÉS DU POTENTIEL CHIMIQUE D’UN CORPS PUR
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Espèce
N 2
Br 2
CO 2
CH 4
CO
S ◦
m (exp.) / J·K −1 ·mol −1 191,6 245,5 213,7 186,3 193,0
S ◦
m (calc.) / J·K −1 ·mol −1 191,5 245,5 213,8 186,3 197,7
L’accord entre ces deux grandeurs est en général excellent et constitue un succès
remarquable pour la mécanique statistique. Tout écart entre les deux entropies
doit être alors interprété comme la défaillance de l’hypothèse de l’entropie nulle
du cristal au zéro absolu.
Cristal non ordonné et entropie résiduelle
L’entropie du monoxyde de carbone mesurée par calorimétrie n’est pas en bon
accord avec l’entropie annoncée par la mécanique statistique. Une analyse plus
fine permet d’expliquer l’écart entre les deux grandeurs.
S m
o entropie molaire standard
0
entropie résiduelle :
4,7 J.K
-1 .mol -1
entropie mesurée par calorimétrie
193,0 J.K
-1
.mol
-1
197,7 J.K
-1
.mol
-1
Entropie molaire absolue du monoxyde de carbone gazeux et entropie résiduelle à
l’état solide au voisinage de T = 0 K
La molécule de monoxyde de carbone possède un faible moment dipolaire électrique μ = 0,1 D = 3,7.10 −31 C·m. Dans un cristal parfaitement ordonné, tous
les dipôles électriques de chaque molécule seraient parallèles entre eux.