CORRIGÉS DES EXERCICES ET PROBLÈMES DU CHAPITRE 11
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11.5 Le jasmin synthétique
1. Première étape : addition du dibrome
1.a. Les groupes sont classés suivant les règles de CAHN, INGOLD et PRELOG. Pour l’atome
de carbone C 3 la séquence 1 → 2 → 3 est dans le sens des aiguilles d’une montre, donc
le carbone est de descripteur stéréochimique (R). Pour l’atome de carbone C 3 la séquence
1 → 2 → 3 est dans le sens des aiguilles d’une montre, mais le groupe le moins prioritaire
est vu en avant, donc le carbone est de descripteur stéréochimique (S).
C
C
C
O
OH
Br
H
H
Br
1
2
3
4
C
2
C
1
C 3
Br
H
(O)
O
O
Br
C 4
H
3
2
1
4
C
3
C
2
C
4
Br
H
H
C
1
Br
C
C
(C)
3
2
1
4
(R)
(S)
1.b. La réaction est une addition de stéréosélectivité anti. On peut donc exclure le passage par
un carbocation qui conduirait à la formation des quatre stéréoisomères de configuration.
Ph
C
C
H
H
CO 2 H
produit 1
Br Br
A N +A E
+ énantiomère
Ph
H
H CO 2 H
Br
Br
+
S N
Ph
H
H
CO 2 H
Br
Br
2. Seconde étape : élimination
2.a. Le gaz qui se forme est du dioxyde de carbone CO 2 .
C
C
O
OH
Br
H
H
Br
C
C
H
H
Br
produit 1
produit 2
+ CO 3
2
Br
+
+ CO 2 + HCO 3
2.b. Le stéréoisomère non odorant est de descripteur stéréochimique (Z).
C
C
Br
H
H
1
2
3
C
1
Br
H 2
1
C
2
C
3
H 2
1
(Z)
2.c. Le produit 1 ne conduit qu’à un seul stéréoisomère (le (E)). Il est donc très probable que
la réaction d’élimination est stéréospécifique (cette stéréospécificité ne peut être prouvée
que si la même réaction conduite sur un diastéréoisomère de 1 conduit à un produit stéréoisomère (le (Z)). Le résultat stéréochimique suggère que la réaction d’élimination se produit
lorsque les groupes à éliminer sont en position antipériplanaire. L’énantiomère du produit
1 en conformation antipériplanaire conduit à la formation du même produit 2. Il est donc
inutile de séparer les stéréoisomères pour obtenir le produit 2 stéréochimiquement pur.