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CORRIGÉS DES EXERCICES ET PROBLÈMES DU CHAPITRE 7
Dans la partie gauche du diagramme (au-dessus de la droite d’ELLINGHAM correspondant
au couple), on trouve y = −191, 4T > Δ r G ◦ avec y = RT ln
p O 2
p ◦
. Ainsi A > 0, la forme
stable est NiO(s).
De la même façon, dans la partie droite du diagramme (au-dessous de la droite d’ELLINGHAM
du couple), y = −191, 4T < Δ r G ◦ avec y = RT ln
p O 2
p ◦
. Ainsi A < 0, la forme stable est
Ni(s).
7.a Pour le couple Ag 2 O(s)/Ag(s) :
4 Ag (s) + O 2 (g)
=
2 Ag 2 O (s)
Δ r G ◦ = Δ r H ◦ − T Δ r S ◦ avec :
Δ r H
◦
=
n
∑
i =1
ν i Δ f H
◦
i = −62,0 kJ·mol
−1
et :
Δ r S
◦
=
n
∑
i =1
ν i S
◦
mi = −132,6 J·K
−1
·mol
−1
.
Ainsi Δ r G ◦ = −62.10 3 + 132, 6.T /J·mol −1 . À l’équilibre, avec p O 2 = 0,2 bar :
−62.10
3
+ 132, 6T = RT ln 0, 2
et donc T = 425 K.
7.a Pour le nickel, à l’équilibre :
RT ln
p O 2 eq
p ◦
= −489200 + 189.T
et donc p O 2 eq = 7,9.10 −7 bar.
8. Les pressions de corrosion sont très faibles, dès que p O 2 > p O 2 eq il y a oxydation, ce qui
est le cas avec p O 2 = 0,2 bar (air). Il n’y a pas oxydation du nickel dès que :
Δ r G = −489200 + 189.T − RT ln
p O 2
p ◦
> 0
autrement dit, dès que p O 2 < 2.10 −16 bar.
9. Revêtement par des peintures, passivation (formation de couche d’oxyde protecteur).
7.6 Élaboration du magnésium par réduction de l’oxyde de magnésium
1.a Nous appliquons la loi de KIRCHHOFF sous la forme :
dΔ r H ◦
dT
= ∑
i
ν i C
◦
p,i,m