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CORRIGÉS DES EXERCICES ET PROBLÈMES DU CHAPITRE 7
Ainsi :
Δ r G
◦◦
1 (T ) = −107, 4 + 0, 169.T /kJ·mol
−1
.
Pour le couple (2) : Lorsque T < 588 K, l’équation-bilan de formation de l’oxyde s’écrit :
2 Pb (s) + O 2 (g)
=
2 PbO (s)
et l’enthalpie libre standard de réaction est Δ r G ◦
2 (T ) = Δ r H ◦
2 − T Δ r S ◦
2 avec :
Δ r H
◦
2 ≈ Δ r H
◦
2 (298 K) = 2Δ f H
◦
(PbO(s))
et :
Δ r S
◦
2 ≈ Δ r S
◦
2 (298 K) = 2S
◦
m (PbO(s)) − 2S
◦
m (Pb(s)) − S
◦
m (O 2 (g)) .
Ainsi :
Δ r G
◦
2 (T ) = −438, 2 + 0, 2016.T /kJ·mol
−1
.
Lorsque 588 < T < 1160 K, l’équation-bilan de formation de l’oxyde s’écrit :
2 Pb () + O 2 (g)
=
2 PbO (s)
qui est la somme des équations-bilans :
2 Pb (s) + O 2 (g)
=
2 PbO (s)
et :
2 Pb ()
=
2 Pb (s).
Il vient donc : Δ r G ◦◦
2 (T ) = Δ r H ◦◦
2 − T Δ r S ◦◦
2 avec :
Δ r H
◦◦
2 = Δ r H
◦
2 − 2Δ fus H
◦
(Pb)
et :
Δ r S
◦◦
2 = Δ r S
◦
2 − 2
Δ fus H ◦ (Pb)
T fus (Pb)
.
Ainsi :
Δ r G
◦◦
2 (T ) = −448, 4 + 0, 2189.T /kJ·mol
−1
.
Lorsque 1160 K < T , l’équation-bilan de formation de l’oxyde s’écrit :
2 Pb () + O 2 (g)
=
2 PbO ()
qui est la somme des équations-bilans :
2 Pb () + O 2 (g)
=
2 PbO (s)
et :
2 PbO (s)
=
2 PbO ().
Il vient donc : Δ r G ◦◦◦
2 (T ) = Δ r H ◦◦◦
2 − T Δ r S ◦◦◦
2 avec :
Δ r H
◦◦◦
2 = Δ r H
◦◦
2 + 2Δ fus H
◦
(PbO)
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