CORRIGÉS DES EXERCICES ET PROBLÈMES DU CHAPITRE 7
4 6 5
Δ r G° /kJ.mol
-1
400
800
1200
1600
C
D
A
B
588
1160
1235
1380
T /K
Ag 2 O(s)
Ag(s)
Ag 2 O(s)
Ag(liq)
Ag(liq)
Ag 2 O(liq)
Pb(s)
PbO(s)
Pb(liq)
PbO(s)
Pb(liq)
PbO(liq)
4. Pour le couple (1) : Lorsque T < 1235 K, l’équation-bilan de formation de l’oxyde s’écrit :
4 Ag (s) + O 2 (g)
=
2 Ag 2 O (s)
et l’enthalpie libre standard de réaction est : Δ r G ◦
1 (T ) = Δ r H ◦
1 − T Δ r S ◦
1 avec :
Δ r H
◦
1 ≈ Δ r H
◦
1 (298 K) = 2Δ f H
◦
(Ag 2 O(s))
et :
Δ r S
◦
1 ≈ Δ r S
◦
1 (298 K) = 2S
◦
m (Ag 2 O(s)) − 4S
◦
m (Ag(s)) − S
◦
m (O 2 (g)) .
Ainsi :
Δ r G
◦
1 (T ) = −62, 2 + 0, 1324.T /kJ·mol
−1
.
Lorsque 1235 K < T , l’équation-bilan de formation de l’oxyde s’écrit :
4 Ag () + O 2 (g)
=
2 Ag 2 O (s)
qui est la somme des équations-bilans :
4 Ag (s) + O 2 (g)
=
2 Ag 2 O (s)
et :
4 Ag ()
=
4 Ag (s).
Il vient donc Δ r G ◦◦
1 (T ) = Δ r H ◦◦
1 − T Δ r S ◦◦
1 avec :
Δ r H
◦◦
1 = Δ r H
◦
1 − 4Δ fus H
◦
(Ag)
et :
Δ r S
◦◦
1 = Δ r S
◦
1 − 4
Δ fus H ◦ (Ag)
T fus (Ag)
.