CORRIGÉS DES EXERCICES ET PROBLÈMES DU CHAPITRE 6
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3. Le même raisonnement fournit :
K p =
p PCl 3 p Cl 2
p PCl 5 p ◦ =
ξ 2
(1 − ξ )(2 + ξ )
p
p ◦ =
2ξ 2
(1 − ξ )(2 + ξ )
= f 3 (ξ ) .
4. Chacune des trois fonctions f i (ξ ) est une fonction croissante dans le domaine 0 < ξ < 1.
Comme 1 + ξ > 1, f 1 (ξ ) < f 2 (ξ ), et comme les fonctions sont croissantes, ξ
eq
cas 1 > ξ
eq
cas 2 .
De la même façon, f 1 (ξ ) > f 3 (ξ ), et comme les fonctions sont croissantes, ξ
eq
cas 3 > ξ
eq
cas 1 .
Interprétation physique : lors du passage du cas 1 au cas 3, il y a ajout d’un gaz inactif
à pression constante. L’équilibre est déplacé dans le sens direct → (l’équilibre lutte contre
la dilution des gaz). Lors du passage du cas 1 au cas 2, il y a augmentation isotherme de
pression, l’équilibre est déplacé dans le sens de diminution de la quantité de matière gazeuse
(sens indirect ←).
6.4 Équilibre d’estérification
1. La constante K ◦ de cet équilibre à 298 K est donnée par :
K
◦
=
x eau x E
x A x P
=
1, 32 × 1, 32
0, 68 × 0, 68
= 3, 77.
2. L’équation de la réaction d’estérification est une combinaison linéaire d’équations dont
l’enthalpie standard de réaction est connue. On utilise la loi de HESS pour calculer Δ r H ◦ .
A(l) + P(l)
E(l) + H 2 O(l)
Δ vap H°(A) + Δ vap H°(P)
A(g) + P(g)
Δ diss H°(OH) + Δ diss H°(CO)
O (g) + H(g) +
O
(g) + HO(g)
−Δ diss H°(OH) - Δ diss H°(CO)
E(g) + H 2 O(g)
−Δ vap H°(H 2 O) -Δ vap H°(E)
Ainsi :
Δ r H
◦
= Δ vap H
◦
(A) + Δ vap H
◦
(P) − Δ vap H
◦
(H 2 O) − Δ vap H
◦
(E) .
Application numérique : Δ r H ◦ = 5,9 kJ·mol −1 .