CORRIGÉS DES EXERCICES ET PROBLÈMES DU CHAPITRE 5
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L’application numérique fournit le résultat à 298 K :
Δ r H
◦
= 212,6 kJ·mol
−1
.
L’entropie standard de réaction est calculée en utilisant la relation :
Δ r S
◦
=
n
∑
i=1
ν i S
◦
mi = S
◦
m (Si) + 3S
◦
m (HCl) − S
◦
m (SiHCl 3 ) − S
◦
m (H 2 ) .
L’application numérique conduit à 298 K :
Δ r S
◦
= 135,2 J·K
−1
·mol
−1
.
2. L’évolution de l’enthalpie standard de réaction avec la température est estimée par la relation :
dΔ r H ◦
dT
=
n
∑
i =1
ν i C
◦
p,m,i .
Dans le cas présent :
dΔ r H ◦
dT
= C
◦
p,m (Si) + 3C
◦
p,m (HCl) −C
◦
p,m (SiHCl 3 ) −C
◦
p,m (H 2 )
= −20 + 8, 9.10
−3 T +
19, 1.10 5
T 2 .
L’intégration entre 298 K et 1273 K (correspondant aux 1000 °C de l’énoncé) fournit le résultat :
Δ r H
◦
(1273) − Δ r H
◦
(298) =
− 20(1273 − 298) +
8, 9.10 −3
2
1273
2
− 298
2
− 19, 1.10
5
1
1273
−
1
298
.
Application numérique :
Δ r H
◦
(1273) = 204,8 kJ·mol
−1
.
De façon voisine, l’évolution de l’entropie standard de réaction avec la température est estimée par la relation :
dΔ r S ◦
dT
=
n
∑
i=1
ν i
C ◦
p,m,i
T
.
Dans le cas présent, nous avons :
dΔ r S ◦
dT
= −
20
T
+ 8, 9.10
−3
+
19, 1.10 5
T 3 .
L’intégration entre 298 K et 1273 K (correspondant aux 1000 °C de l’énoncé) fournit le résultat :
Δ r S
◦
(1273) − Δ r S
◦
(298) = −20 ln
1273
298
+ 8, 9.10
−3
(1273 − 298)+
19, 1.10
5
.
−
1
2
.
1
1273 2 −
1
298 2
.