EXERCICES
381
11.4 Iodolactonisation (##)
Proposer un mécanisme réactionel pour la transformation figure 11.46. Expliquer en
particulier la configuration du produit obtenu.
HO 2 C
O
I
O
I 2
NaHCO 3
Figure 11.46 – Réaction de iodolactonisation d’un alcène
11.5 Le jasmin synthétique (d’après Mines-Ponts, PSI 2007) (#)
Le jasmin est présent dans de nombreux parfums. Dans la plupart des cas, plutôt
que le composé naturel, c’est le composé synthétique qu’on utilise. Nous allons nous
intéresser à sa préparation à partir de l’acide cinnamique, en deux étapes successives
représentées figure 11.47.
C
C
H
H
C
O
OH
Br 2
CCl 4
(solvant)
acide cinnamique
C
C
O
OH
Br
H
H
Br
Na 2 CO 3
acétone
(solvant)
C
C
H
H
Br
produit 1
produit 2
Figure 11.47 – Préparation du jasmin synthétique
1. Première étape : addition du dibrome
1.a. Donner le descripteur stéréochimique des atomes de carbone asymétriques de
l’isomère du produit 1 représenté ci-dessus. La réponse devra être justifiée.
1.b. Proposer, en le justifiant, un mécanisme pour la réaction d’addition, sachant que
le composé 1 est en fait obtenu sous forme racémique (un seul énantiomère est
représenté).
2. Seconde étape : élimination Au cours de la transformation donnant le produit 2, on
observe un dégagement gazeux.
2.a. De quel(s) gaz s’agit-il ? Ajuster l’équation de réaction correspondante. Seul ce
stéréoisomère du 1-bromo-2-phényléthène (encore appelé β -bromostyrène est odorant.
2.b. Représenter le stéréoisomère non odorant et donner son descripteur stéréochimique.
2.c. Pourquoi était-il inutile de séparer les deux énantiomères du produit 1 pour obtenir le jasmin artificiel ?
381
11.4 Iodolactonisation (##)
Proposer un mécanisme réactionel pour la transformation figure 11.46. Expliquer en
particulier la configuration du produit obtenu.
HO 2 C
O
I
O
I 2
NaHCO 3
Figure 11.46 – Réaction de iodolactonisation d’un alcène
11.5 Le jasmin synthétique (d’après Mines-Ponts, PSI 2007) (#)
Le jasmin est présent dans de nombreux parfums. Dans la plupart des cas, plutôt
que le composé naturel, c’est le composé synthétique qu’on utilise. Nous allons nous
intéresser à sa préparation à partir de l’acide cinnamique, en deux étapes successives
représentées figure 11.47.
C
C
H
H
C
O
OH
Br 2
CCl 4
(solvant)
acide cinnamique
C
C
O
OH
Br
H
H
Br
Na 2 CO 3
acétone
(solvant)
C
C
H
H
Br
produit 1
produit 2
Figure 11.47 – Préparation du jasmin synthétique
1. Première étape : addition du dibrome
1.a. Donner le descripteur stéréochimique des atomes de carbone asymétriques de
l’isomère du produit 1 représenté ci-dessus. La réponse devra être justifiée.
1.b. Proposer, en le justifiant, un mécanisme pour la réaction d’addition, sachant que
le composé 1 est en fait obtenu sous forme racémique (un seul énantiomère est
représenté).
2. Seconde étape : élimination Au cours de la transformation donnant le produit 2, on
observe un dégagement gazeux.
2.a. De quel(s) gaz s’agit-il ? Ajuster l’équation de réaction correspondante. Seul ce
stéréoisomère du 1-bromo-2-phényléthène (encore appelé β -bromostyrène est odorant.
2.b. Représenter le stéréoisomère non odorant et donner son descripteur stéréochimique.
2.c. Pourquoi était-il inutile de séparer les deux énantiomères du produit 1 pour obtenir le jasmin artificiel ?