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CHAP. 11 – RÉACTIVITÉ DE LA DOUBLE LIAISON CARBONE-CARBONE
2.3 Addition électrophile d’eau : hydratation
a) Équation de réaction et résultats expérimentaux
La réaction d’hydratation des alcènes consiste en l’addition électrophile d’une molécule d’eau H-OH, catalysée par un acide, le plus souvent l’acide sulfurique H 2 SO 4 à
50 % dans l’eau.
La réaction a généralement lieu a température ambiante, ou avec un chauffage modéré. L’équation de la réaction est donnée figure 11.17 montrant la formation d’un
alcool.
+
OH
H
R 1
R 2
R 3
R 4
R
1
H
R
2
OH
R
3
R
4
H 2 SO 4
Figure 11.17 – Équation de la réaction d’hydratation d’un alcène
Comme pour l’hydrohalogénation, les questions de régiosélectivité (et de stéréosélectivité) se posent lors de cette réaction. Quelques exemples sont proposés figure
11.18.
+ H 2 O
(H 2 SO 4 / H 2 O)
(50/50)
OH
rendement 50 %
O
O
HO
rendement 85 %
OH
rendement 80 %
+ H 2 O
+ H 2 O
(H 2 SO 4 / H 2 O)
(50/50)
(H 2 SO 4 / H 2 O)
Figure 11.18 – Exemples de réactions d’hydratation des alcènes
b) Régiosélectivité et stéréosélectivité
Les résultats expérimentaux suggèrent que la réaction est régiosélective en suivant à
nouveau la règle de MARKOVNIKOV : le groupe -OH s’additionne préférentiellement
sur le carbone le plus substitué. Les conditions opératoires de la réaction (acide sulfurique concentré) en font une réaction qui ne peut être utilisée que pour des composés
qui ne sont pas sensibles à de telles conditions acides. Elle n’est donc que rarement
utilisée au laboratoire, et les exemples illustrant la stéréosélectivité sont rares.
Le mécanisme suggère que la réaction peut présenter une stéréosélectivité à l’image
de la réaction d’hydrohalogénation, les stéréoisomères obtenus préférentiellement
étant difficiles à prévoir.