APPLICATION À LA PRÉPARATION DU ZINC PAR ÉLECTROLYSE
301
Dans l’ion sulfate SO
2−
4 , le soufre est au nombre d’oxydation +VI (nombre d’oxydation maximal pour le soufre) : il est donc très difficile à oxyder et n’est pas le meilleur
candidat pour participer à une oxydation.
Parmi les possibilités envisageables, les données thermodynamiques permettent de
détecter les réactions d’oxydation favorisées c’est-à-dire les réactions de plus faibles
potentiels standard d’oxydoréduction.
Les réactions d’oxydation favorisées sont donc :
• celle du plomb métallique en ion Pb 2+ dans un milieu en l’absence d’ions chlorure ;
• celle du plomb métallique en solide PbCl 2 en présence d’ions chlorure.
b) Étude des courbes intensité-potentiel
La figure 9.12 représente les courbes intensité potentiel à une électrode de plomb
dans le cas où l’électrolyte est :
• une solution aqueuse d’acide sulfurique à environ 1 mol·L −1 (courbe (a)) ;
• une solution aqueuse d’acide sulfurique à environ 1 mol·L −1 en présence d’ions
chlorure (concentration de 30 g·L −1 en chlorure de sodium) (courbe (b)).
E / V (ESH)
i
1
2
− 1
dégagement gazeux
courbe (a)
courbe (b)
dégagement gazeux
H 2 O
O 2
H 2 O
H 2
Figure 9.12 – Courbes intensité-potentiel d’une électrode de plomb : (a) solution aqueuse
d’acide sulfurique molaire et (b) solution aqueuse d’acide sulfurique molaire avec du chlorure
de sodium à 30 g·L −1
Dans le cas (a), le dégagement gazeux observé à des potentiels voisins de −1 V et
correspondant à des valeurs négatives de courants est dû à la réduction du solvant
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Dans l’ion sulfate SO
2−
4 , le soufre est au nombre d’oxydation +VI (nombre d’oxydation maximal pour le soufre) : il est donc très difficile à oxyder et n’est pas le meilleur
candidat pour participer à une oxydation.
Parmi les possibilités envisageables, les données thermodynamiques permettent de
détecter les réactions d’oxydation favorisées c’est-à-dire les réactions de plus faibles
potentiels standard d’oxydoréduction.
Les réactions d’oxydation favorisées sont donc :
• celle du plomb métallique en ion Pb 2+ dans un milieu en l’absence d’ions chlorure ;
• celle du plomb métallique en solide PbCl 2 en présence d’ions chlorure.
b) Étude des courbes intensité-potentiel
La figure 9.12 représente les courbes intensité potentiel à une électrode de plomb
dans le cas où l’électrolyte est :
• une solution aqueuse d’acide sulfurique à environ 1 mol·L −1 (courbe (a)) ;
• une solution aqueuse d’acide sulfurique à environ 1 mol·L −1 en présence d’ions
chlorure (concentration de 30 g·L −1 en chlorure de sodium) (courbe (b)).
E / V (ESH)
i
1
2
− 1
dégagement gazeux
courbe (a)
courbe (b)
dégagement gazeux
H 2 O
O 2
H 2 O
H 2
Figure 9.12 – Courbes intensité-potentiel d’une électrode de plomb : (a) solution aqueuse
d’acide sulfurique molaire et (b) solution aqueuse d’acide sulfurique molaire avec du chlorure
de sodium à 30 g·L −1
Dans le cas (a), le dégagement gazeux observé à des potentiels voisins de −1 V et
correspondant à des valeurs négatives de courants est dû à la réduction du solvant