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CHAP. 8 – OXYDORÉDUCTION – DIAGRAMMES POTENTIEL-PH
La grandeur E ◦
Hg 2 (SCN) 2 /Hg est calculable à partir de potentiel standard E ◦
Hg
2+
2 /Hg
et du
pK s correspondant au solide Hg 2 (SCN) 2 (s) sous la forme :
E
◦
Hg 2 (SCN) 2 /Hg = E
◦
Hg
2+
2 /Hg
− 0, 03pK s
mais une méthode rapide consiste à utiliser la continuité du potentiel d’oxydoréduction en pSCN = 9, 7. L’application numérique conduit au résultat :
E / V = 0, 21 + 0, 06 pSCN.
Le tracé du diagramme est présenté à la figure 8.12.
E / V
0
7,0
14,0
0,5
1,0
pSCN
9,75
Hg (liq)
Hg 2
2+
Hg 2 (SCN) 2 (s)
Figure 8.12 – Diagramme potentiel-pSCN du mercure (nombres d’oxydation 0 et +I)
6.2 Présentation du diagramme complet
Il est possible de poursuivre l’étude débutée au paragraphe précédent en considérant les espèces contenant du mercure au nombre d’oxydation +II. L’ion mercure
Hg 2+ conduit par action des ions thiocyanate aux complexes solubles [Hg (SCN) 2 ]
et [Hg (SCN) 4 ]
2− . Notons que plus le potentiel E augmente, plus les formes oxydées
sont obtenues. Parallèlement, plus pSCN diminue, plus les espèces riches en ions
thiocyanate sont formées. Le diagramme complet tracé avec une convention de tracé
de 1 mol·L −1 est présenté à la figure 8.13.
Ce diagramme montre que pour un pSCN faible (forte concentration en ions thiocyanate) le mercure de nombre d’oxydation égal à +I ne présente plus de zone de stabi-
CHAP. 8 – OXYDORÉDUCTION – DIAGRAMMES POTENTIEL-PH
La grandeur E ◦
Hg 2 (SCN) 2 /Hg est calculable à partir de potentiel standard E ◦
Hg
2+
2 /Hg
et du
pK s correspondant au solide Hg 2 (SCN) 2 (s) sous la forme :
E
◦
Hg 2 (SCN) 2 /Hg = E
◦
Hg
2+
2 /Hg
− 0, 03pK s
mais une méthode rapide consiste à utiliser la continuité du potentiel d’oxydoréduction en pSCN = 9, 7. L’application numérique conduit au résultat :
E / V = 0, 21 + 0, 06 pSCN.
Le tracé du diagramme est présenté à la figure 8.12.
E / V
0
7,0
14,0
0,5
1,0
pSCN
9,75
Hg (liq)
Hg 2
2+
Hg 2 (SCN) 2 (s)
Figure 8.12 – Diagramme potentiel-pSCN du mercure (nombres d’oxydation 0 et +I)
6.2 Présentation du diagramme complet
Il est possible de poursuivre l’étude débutée au paragraphe précédent en considérant les espèces contenant du mercure au nombre d’oxydation +II. L’ion mercure
Hg 2+ conduit par action des ions thiocyanate aux complexes solubles [Hg (SCN) 2 ]
et [Hg (SCN) 4 ]
2− . Notons que plus le potentiel E augmente, plus les formes oxydées
sont obtenues. Parallèlement, plus pSCN diminue, plus les espèces riches en ions
thiocyanate sont formées. Le diagramme complet tracé avec une convention de tracé
de 1 mol·L −1 est présenté à la figure 8.13.
Ce diagramme montre que pour un pSCN faible (forte concentration en ions thiocyanate) le mercure de nombre d’oxydation égal à +I ne présente plus de zone de stabi-