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CHAP. 8 – OXYDORÉDUCTION – DIAGRAMMES POTENTIEL-PH
venir deux évolutions. Nous convenons pour les espèces gazeuses d’une convention
de tracé p tra = 1 bar.
Couple O 2 (g)/H 2 O
La demi-équation relative au couple oxydant-réducteur s’écrit :
4 H
+
+ O 2 (g) + 4 e
−
=
2 H 2 O.
Le potentiel d’équilibre relatif à ce couple s’écrit moyennant les conventions admises
sous la forme :
E = E
◦
O 2 (g)/H 2 O +
0, 06 V
4
log
H
+
4 p O 2
= 1, 23 − 0, 06pH.
Il s’agit d’une droite de coefficient directeur −0,06 V.
Couple H 2 O/H 2 (g)
La demi-équation relative au couple oxydant-réducteur s’écrit :
2 H
+
+ 2 e
−
+ H 2 O
=
H 2 (g) + H 2 O
ou plus simplement :
2 H
+
+ 2 e
−
=
H 2 (g).
En d’autre terme, il n’y a pas de différence entre le couple H + /H 2 et le couple
H 2 O/H 2 . Le potentiel d’équilibre relatif à ce couple s’écrit moyennant les conventions admises sous la forme :
E = E
◦
H 2 O/H 2 (g) +
0, 06 V
2
log
[H
+
]
2
p H 2
E / V = 0, 00 − 0, 06pH.
Il s’agit une nouvelle fois d’une droite de coefficient directeur −0,06 V. Le diagramme est représenté sur la figure 8.2.
b) Interprétation du diagramme
Une solution dont le point représentatif (pH,E) est au-dessus de la droite supérieure
(tracée pour la pression de travail précisée) sera instable et il y aura formation de
dioxygène gazeux selon la réaction d’oxydation de l’eau :
2 H 2 O
=
O 2 (g) + 4 H
+
+ 4 e
−