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CHAP. 7 – DIAGRAMMES D’ELLINGHAM
n’existe plus et le système est totalement déplacé vers la gauche ou vers la droite.
La partition du plan permet de préciser la nature des phases solides présentes. La
situation est représentée figure 7.9
T
RTln(p O2 )
T i
Ox 1 /Red 1
Ox 1 /Red 1
Ox 2 /Red 2
Ox 2
Ox 2
Red 1
Ox 1
Ox 1
Red 1
coexistent dans ce domaine
Red 2
coexistent dans ce domaine
Red 2
Figure 7.9 – Recherche des conditions opératoires pour obtenir la réduction d’un oxyde (1)
par un réducteur (2)
• pour T < T i , Ox 1 et Red 2 coexistent ;
• pour T > T i , Ox 2 et Red 1 coexistent ;
• pour T = T i , les quatre espèces chimiques coexistent.
Il est possible de retrouver ce résultat à partir de l’étude de l’affinité chimique de la
réaction entre Ox 1 et Red 2 .
α 1 Ox 1 + β 2 Red 2
=
α 2 Ox 2 + β 1 Red 1
β 1 Red 1 + O 2 (g)
=
α 1 Ox 1
Δ r G
◦
T (1)
β 2 Red 2 + O 2 (g)
=
α 2 Ox 2
Δ r G
◦
T (2).
Nous en déduisons pour l’enthalpie libre standard de la réaction de réduction :
Δ r G
◦
T = Δ r G
◦
T (2) − Δ r G
◦
T (1).
Or, l’affinité chimique, opposée de l’enthalpie libre de réaction, s’identifie ici à l’opposé de l’enthalpie libre standard de réaction car tous les participants sont purs dans