VARIANCE
161
à l’équilibre est l’enthalpie libre et son évolution au cours de la réaction chimique est
représentée par la courbe de la figure 6.1.
G
ξ eq
ξ
ξ max
ξ = 0
Figure 6.1 – Variation de l’enthalpie libre en fonction de l’avancement d’un système homogène siège d’une réaction chimique et évoluant à pression et température fixées
b) Système hétérogène
Plaçons-nous dans le cas où il existe plusieurs phases. Dans ce cas, la variance peut
être inférieure à deux et le choix délibéré de la température et de la pression n’est
plus compatible avec l’existence de l’équilibre chimique. Ceci se visualise par une
courbe G = f (ξ ) de la forme indiquée à la figure 6.2
G
ξ
ξ = 0
Figure 6.2 – Variation de l’enthalpie libre en fonction de l’avancement d’un système hétérogène siège d’une réaction chimique et évoluant à pression et température fixées
Il n’existe pas de point de la courbe où la dérivée s’annule : le système évolue jusqu’à
atteindre le point d’enthalpie libre minimale qui correspond dans ce cas à la disparition totale des réactifs (ξ = ξ max ) ou la disparition totale des produits (ξ = ξ min ).
C’est le cas de la dissociation du carbonate de calcium avec introduction d’une quantité de matière n 0 qui a lieu dans un récipient de volume fixé, à température fixée :
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à l’équilibre est l’enthalpie libre et son évolution au cours de la réaction chimique est
représentée par la courbe de la figure 6.1.
G
ξ eq
ξ
ξ max
ξ = 0
Figure 6.1 – Variation de l’enthalpie libre en fonction de l’avancement d’un système homogène siège d’une réaction chimique et évoluant à pression et température fixées
b) Système hétérogène
Plaçons-nous dans le cas où il existe plusieurs phases. Dans ce cas, la variance peut
être inférieure à deux et le choix délibéré de la température et de la pression n’est
plus compatible avec l’existence de l’équilibre chimique. Ceci se visualise par une
courbe G = f (ξ ) de la forme indiquée à la figure 6.2
G
ξ
ξ = 0
Figure 6.2 – Variation de l’enthalpie libre en fonction de l’avancement d’un système hétérogène siège d’une réaction chimique et évoluant à pression et température fixées
Il n’existe pas de point de la courbe où la dérivée s’annule : le système évolue jusqu’à
atteindre le point d’enthalpie libre minimale qui correspond dans ce cas à la disparition totale des réactifs (ξ = ξ max ) ou la disparition totale des produits (ξ = ξ min ).
C’est le cas de la dissociation du carbonate de calcium avec introduction d’une quantité de matière n 0 qui a lieu dans un récipient de volume fixé, à température fixée :