Chapitre 6
Déplacements d’équilibres
Les réactions chimiques sont souvent mises en œuvre pour élaborer des produits
ou matériaux d’utilisation courante. Il est donc important, tant au plan théorique
que pratique, de maîtriser les paramètres qui influent sur l’avancement d’une réaction chimique.
Il est important de préciser à la fois la nature des paramètres sur lesquels il est
possible d’agir et la méthode générale qui permet de prévoir l’influence de ceuxci sur la position de l’équilibre étudié.
1 Variance
La distinction qui s’applique en thermodynamique entre variables intensives et variables extensives est toujours valable lors de cette étude. Il est usuel de privilégier
les variables (ou paramètres) intensifs car ceux-ci sont toujours indépendants de la
taille du système et ont donc un caractère plus universel.
L’étude des équilibres chimiques montre que, pour un système donné, l’opérateur n’a
qu’un choix limité de paramètres intensifs indépendants.
Dans le cas de l’équilibre liquide/vapeur,
H 2 O ()
=
H 2 O (g)
on ne peut pas fixer arbitrairement la température et la pression.
Définition
On appelle variance d’un système le nombre maximal de paramètres intensifs
que l’on peut choisir sans remettre en cause l’existence de l’équilibre thermodynamique du système étudié.
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