TABLE DES MATIÈRES
vii
4.1
Définition . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 343
4.2
Molécules avec deux atomes de carbone asymétriques . . . 343
4.3
Deux atomes de carbone asymétriques : cas dégénéré . . . . 344
4.4
Cas de n atomes de carbone asymétriques . . . . . . . . . . 345
4.5
Diastéréomérie cis-trans due à une double liaison C=C . . . 345
4.6
Comparaison des propriétés physiques et chimiques des diastéréomères . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 346
Exercices . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 347
Problèmes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 348
11 Réactivité de la double liaison carbone-carbone
351
1
Présentation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 351
1.1
Composés éthyléniques naturels et d’intérêt industriel . . . 351
1.2
Nomenclature . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 352
1.3
Paramètres géométriques et énergétiques de la double liaison 352
2
Réactions d’additions électrophiles . . . . . . . . . . . . . . . . . . 353
2.1
Présentation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 353
2.2
Addition électrophile d’halogénure d’hydrogène . . . . . . 355
2.3
Addition électrophile d’eau : hydratation . . . . . . . . . . 364
2.4
Addition électrophile de dihalogène : halogénation . . . . . 366
3
Hydrobromation radicalaire en chaîne . . . . . . . . . . . . . . . . 370
3.1
Observations expérimentales . . . . . . . . . . . . . . . . . 370
3.2
Mécanisme radicalaire en chaîne . . . . . . . . . . . . . . . 370
3.3
Stéréosélectivité de la réaction . . . . . . . . . . . . . . . . 372
4
Quelques notions de base sur les polymères . . . . . . . . . . . . . 372
4.1
Connectivité . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 372
4.2
Géométrie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 373
5
Synthèse de polymères . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 374
5.1
Mécanisme de la polymérisation anionique en chaîne . . . . 374
5.2
Aspects cinétique et stéréochimique des polymérisations anioniques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 376
5.3
Aspect thermodynamique de la polymérisation en chaîne . . 378
Exercices . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 379
vii
4.1
Définition . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 343
4.2
Molécules avec deux atomes de carbone asymétriques . . . 343
4.3
Deux atomes de carbone asymétriques : cas dégénéré . . . . 344
4.4
Cas de n atomes de carbone asymétriques . . . . . . . . . . 345
4.5
Diastéréomérie cis-trans due à une double liaison C=C . . . 345
4.6
Comparaison des propriétés physiques et chimiques des diastéréomères . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 346
Exercices . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 347
Problèmes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 348
11 Réactivité de la double liaison carbone-carbone
351
1
Présentation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 351
1.1
Composés éthyléniques naturels et d’intérêt industriel . . . 351
1.2
Nomenclature . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 352
1.3
Paramètres géométriques et énergétiques de la double liaison 352
2
Réactions d’additions électrophiles . . . . . . . . . . . . . . . . . . 353
2.1
Présentation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 353
2.2
Addition électrophile d’halogénure d’hydrogène . . . . . . 355
2.3
Addition électrophile d’eau : hydratation . . . . . . . . . . 364
2.4
Addition électrophile de dihalogène : halogénation . . . . . 366
3
Hydrobromation radicalaire en chaîne . . . . . . . . . . . . . . . . 370
3.1
Observations expérimentales . . . . . . . . . . . . . . . . . 370
3.2
Mécanisme radicalaire en chaîne . . . . . . . . . . . . . . . 370
3.3
Stéréosélectivité de la réaction . . . . . . . . . . . . . . . . 372
4
Quelques notions de base sur les polymères . . . . . . . . . . . . . 372
4.1
Connectivité . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 372
4.2
Géométrie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 373
5
Synthèse de polymères . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 374
5.1
Mécanisme de la polymérisation anionique en chaîne . . . . 374
5.2
Aspects cinétique et stéréochimique des polymérisations anioniques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 376
5.3
Aspect thermodynamique de la polymérisation en chaîne . . 378
Exercices . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 379