TABLE DES MATIÈRES
v
3
Utilisation du diagramme pour la prévision des conditions de réduction d’un oxyde . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 199
3.1
Cas de réaction entre solides . . . . . . . . . . . . . . . . . 199
3.2
L’exemple de la réduction des oxydes de fer . . . . . . . . . 201
Exercices . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 208
Problèmes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 212
8 Oxydoréduction – Diagrammes potentiel-pH
227
1
Thermochimie appliquée aux réactions d’oxydoréduction . . . . . . 228
1.1
Potentiel de GALVANI et potentiel électrochimique . . . . . 228
1.2
Force électromotrice d’une pile et potentiel d’oxydoréduction. Affinité chimique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 232
1.3
Enthalpie libre standard de réaction associée à une demiéquation d’oxydoréduction . . . . . . . . . . . . . . . . . . 238
1.4
Applications . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 239
2
Tracé du diagramme E–pH de l’eau, principales conventions . . . . 244
2.1
Conventions de tracé et de frontière . . . . . . . . . . . . . 245
2.2
Diagramme E–pH de l’eau . . . . . . . . . . . . . . . . . . 245
3
Diagramme E–pH du fer . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 248
3.1
Conventions, diagramme de situation . . . . . . . . . . . . 248
3.2
Équations des frontières . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 251
3.3
Utilisation du diagramme . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 255
4
Diagramme E–pH du zinc . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 255
4.1
Conventions, diagramme de situation . . . . . . . . . . . . 255
4.2
Équations des frontières . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 257
4.3
Utilisation du diagramme . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 258
4.4
Mise en œuvre industrielle . . . . . . . . . . . . . . . . . . 260
5
Diagramme E–pH du cuivre . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 260
5.1
Conventions, diagramme de situation . . . . . . . . . . . . 260
5.2
Équations des frontières . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 261
6
Généralisation : diagrammes E–pL . . . . . . . . . . . . . . . . . . 266
6.1
Exemple simple, diagramme E–pSCN . . . . . . . . . . . . 266
6.2
Présentation du diagramme complet . . . . . . . . . . . . . 268
Exercices . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 272
Problèmes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 275
9 Courbes intensité-potentiel. Phénomènes de corrosion
281
1
Étude thermodynamique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 282
1.1
Domaine de stabilité d’une espèce . . . . . . . . . . . . . . 282
1.2
Choix du pH . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 283