CHAPITRE 17
Réactions de reconnaissance
d’oligosaccharides importantes
dans le monde vivant
17.1 INTRODUCTION
Nous avons choisi ces exemples non seulement en raison de leur importance,
mais aussi avec l’espoir de rendre concrète aux yeux des chimistes organiciens la
méthodologie appliquée. Un volume récent de symposium rend compte d’un certain nombre d’observations analogues dans les domaines les plus variés‘’]. Le lecteur intéressé pourra s’y documenter sur des questions que nous n’aborderons pas,
comme l’intervention des oligosaccharides dans la fertilisation des mammifères et
le développement embryonnaire du système nerveux. Dans le cadre plus limité de
ce chapitre, tous les exemples, sauf le premier, viennent du monde animal. La
matière de ce chapitre paraîtra peut-être disparate au lecteur, mais précisément,
l’auteur cherche à le convaincre du caractère général et de la variété des associations supramoléculaires protéine-sucre dans le monde vivant.
17.2 LE SIGNAL DE NODULATION DES RHIZOBIA
Les tétrasaccharides 17.1 et 17.2 jouent un rôle fondamental dans la symbiose
entre les Rhizobia et les légumineuses. Ils induisent la formation des nodosités des
racines qui permettent la fixation de l’azote et la déformation des radicelles sur la
luzerne[*]. Ils sont inactifs sur la vesce, qui, par contre, répond à des analogues
non sulfatés. On reconnaît là un fragment tétrasaccharidique du polymère chitine,
17.3, produit de soutien de la carapace des crustacés. L‘acétolyse de la chitine
(Ac,O - H,SO,) la décompose en N-acétylglucosamine et oligosaccharides
(n = 2, 3, 4.. .), peracétylés. Les composés 17.1 et 17.2 se distinguent du << chitotétraose D 17.3 ( n = 4) par les substitutions suivantes : sulfation de la fonction
alcool primaire de l’unité réductrice et, dans l’unité terminale non réductrice, remplacement de l’acétyle par un groupement dérivé d’un acide gras non saturé et
acétylation éventuelle de l’hydroxyle primaire. On a fait la synthèsec31 des tétrasaccharides 17.1 et 17.2 par addition successive d’unités glucosamine convena-
Réactions de reconnaissance
d’oligosaccharides importantes
dans le monde vivant
17.1 INTRODUCTION
Nous avons choisi ces exemples non seulement en raison de leur importance,
mais aussi avec l’espoir de rendre concrète aux yeux des chimistes organiciens la
méthodologie appliquée. Un volume récent de symposium rend compte d’un certain nombre d’observations analogues dans les domaines les plus variés‘’]. Le lecteur intéressé pourra s’y documenter sur des questions que nous n’aborderons pas,
comme l’intervention des oligosaccharides dans la fertilisation des mammifères et
le développement embryonnaire du système nerveux. Dans le cadre plus limité de
ce chapitre, tous les exemples, sauf le premier, viennent du monde animal. La
matière de ce chapitre paraîtra peut-être disparate au lecteur, mais précisément,
l’auteur cherche à le convaincre du caractère général et de la variété des associations supramoléculaires protéine-sucre dans le monde vivant.
17.2 LE SIGNAL DE NODULATION DES RHIZOBIA
Les tétrasaccharides 17.1 et 17.2 jouent un rôle fondamental dans la symbiose
entre les Rhizobia et les légumineuses. Ils induisent la formation des nodosités des
racines qui permettent la fixation de l’azote et la déformation des radicelles sur la
luzerne[*]. Ils sont inactifs sur la vesce, qui, par contre, répond à des analogues
non sulfatés. On reconnaît là un fragment tétrasaccharidique du polymère chitine,
17.3, produit de soutien de la carapace des crustacés. L‘acétolyse de la chitine
(Ac,O - H,SO,) la décompose en N-acétylglucosamine et oligosaccharides
(n = 2, 3, 4.. .), peracétylés. Les composés 17.1 et 17.2 se distinguent du << chitotétraose D 17.3 ( n = 4) par les substitutions suivantes : sulfation de la fonction
alcool primaire de l’unité réductrice et, dans l’unité terminale non réductrice, remplacement de l’acétyle par un groupement dérivé d’un acide gras non saturé et
acétylation éventuelle de l’hydroxyle primaire. On a fait la synthèsec31 des tétrasaccharides 17.1 et 17.2 par addition successive d’unités glucosamine convena-