CHAPITRE 11
Associations avec anions, cations
et molécules inorganiques
11.1 ASSOCIATION AVEC DES CATIONS MÉTALLIQUES
11 .l. 1 Introduction
I1 est bien évident que dans un mélange de sucres et de sels en solution, il y
aura toujours au moins une association lâche entre les hydroxyles et les cations
métalliques. De même, lorsqu’on cristallise un sucre à partir d’une solution
concentrée en sels, l’examen aux rayons X révèle des associations entre le sucre,
les cations et des molécules d’eau. Ceci n’est pas réellement significatif de notre
point de vue. Par exemple il existe un composé d’addition cristallisé répondant à
la formule saccharose NaBr.2H20, alors qu’il n’existe pas d’association visible en
solution entre le saccharose et les ions sodium. Nous ne prendrons ici en considération que les associations qui impliquent au moins trois hydroxyles de la même
molécule de sucre[’l. Nous ne traiterons pas des associations en milieu alcalin qui
sont en fait des alcoolates. L‘examen des structures solides (en nombre limité)
donne une base de discussion. Des techniques simples, comme l’électrophorèse
sur papier ou la chromatographie sur couche mince d’échangeur cationique ainsi
que la spectroscopie RMN, donnent des renseignements sur la complexation en
solution.
11.1.2 Structures à l’état solide
Malheureusement les complexes dont on a pu déterminer la structure solide ne
dérivent pas en général des molécules de sucres banales dont la complexation est
évidente en solution. Le complexe calcique du méthyl D-glycéro-a-D-gulo-heptopyranoside, C8H,,0,.Ca2+.C1~.H,0, 11.1, nous indique la disposition caractéristique d’un complexe tridenté sur un cycle pyranosique. Le cation est coordiné
aux oxygènes 0(1), O(2) et O(3) d’une molécule et 0(4’), O(6’) et O(7’) d’une
autre molécule. I1 y a en plus une molécule d’eau et un chlorure, ce qui amène la
coordinence du calcium à 8. On remarquera sur la structure 11.1 la disposition
axiale-équatoriale-axiale, m a , des ligands 0(1), O(2) et O(3). C’est la plus favorable à la complexation sur un cycle pyranosique. La chaîne latérale adopte une
conformation qui permet aux hydroxyles 0(4), O(6) et O(7) d’avoir la même rela-
Associations avec anions, cations
et molécules inorganiques
11.1 ASSOCIATION AVEC DES CATIONS MÉTALLIQUES
11 .l. 1 Introduction
I1 est bien évident que dans un mélange de sucres et de sels en solution, il y
aura toujours au moins une association lâche entre les hydroxyles et les cations
métalliques. De même, lorsqu’on cristallise un sucre à partir d’une solution
concentrée en sels, l’examen aux rayons X révèle des associations entre le sucre,
les cations et des molécules d’eau. Ceci n’est pas réellement significatif de notre
point de vue. Par exemple il existe un composé d’addition cristallisé répondant à
la formule saccharose NaBr.2H20, alors qu’il n’existe pas d’association visible en
solution entre le saccharose et les ions sodium. Nous ne prendrons ici en considération que les associations qui impliquent au moins trois hydroxyles de la même
molécule de sucre[’l. Nous ne traiterons pas des associations en milieu alcalin qui
sont en fait des alcoolates. L‘examen des structures solides (en nombre limité)
donne une base de discussion. Des techniques simples, comme l’électrophorèse
sur papier ou la chromatographie sur couche mince d’échangeur cationique ainsi
que la spectroscopie RMN, donnent des renseignements sur la complexation en
solution.
11.1.2 Structures à l’état solide
Malheureusement les complexes dont on a pu déterminer la structure solide ne
dérivent pas en général des molécules de sucres banales dont la complexation est
évidente en solution. Le complexe calcique du méthyl D-glycéro-a-D-gulo-heptopyranoside, C8H,,0,.Ca2+.C1~.H,0, 11.1, nous indique la disposition caractéristique d’un complexe tridenté sur un cycle pyranosique. Le cation est coordiné
aux oxygènes 0(1), O(2) et O(3) d’une molécule et 0(4’), O(6’) et O(7’) d’une
autre molécule. I1 y a en plus une molécule d’eau et un chlorure, ce qui amène la
coordinence du calcium à 8. On remarquera sur la structure 11.1 la disposition
axiale-équatoriale-axiale, m a , des ligands 0(1), O(2) et O(3). C’est la plus favorable à la complexation sur un cycle pyranosique. La chaîne latérale adopte une
conformation qui permet aux hydroxyles 0(4), O(6) et O(7) d’avoir la même rela-