Détermination des séquences par les méthodes spectroscopiques
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GlcNAcP (1-6)
I
i
Gal P (1 -4)-Glc P OMe
t
GlcNAcP (113)
9.14
F
E
Gal P ( 1 -4)GlcNAcP (1 -6)
J B A
t
Gal (1 -4)-Glc P OMe
GlcNAcP (1 -3)
C
9 . 1 5
concrètement les résultats de ce genre de travail. On trouve aussi dans le mélange une collection d’oligosaccharides sulfatés. La sulfation déplace vers les
champs faibles les protons géminés. Ici, ce sont les signaux de H-6 et H-6’ de
GlcNAc-5 qui sortent de la masse (6 = 4,306 et 4,44O), ce qui indique la position
du cadre 8 pour le groupement sulfate.
Dans certains cas on a pu mesurer 6 pour tous les protons d’un oligosaccharide. Ainsi on a pu montrer que la galactosylation enzymatique (voir le paragraphe
10.4.1) du tétrasaccharide 9.14 procède sélectivement sur la branche liée en 6 du
résidu GlcNAc, car c’est seulement le signal de H-1 de ce résidu qui est perturbé
(+23 mp.p.m.). Par RMN à deux dimensions, il a été possible de donner les
signaux de tous les protons du pentasaccharide 9.15 ainsi obtenu après peracétylation (Tableau 9.3)‘ *I.
Proton
A
B
C
E
F
H- 1
H-2
H-3
H-4
H-5
H-6
H-6’
H-N
4,40
4,87
5,11
3,78
3,60
4,17
4,48
4,35
4,96
5,05
3,39
3,80
5,43
5,41
5,O8
3,81
3,67
334
4,14
3,80
435
5,62
4,67
3,7 1
$32
3,15
3,67
4,14
4,37
6,42
4,s I
5,14
5,Ol
5,32
3,89
4,05
4,90
Tableau 9.3 Valeurs de 6 en p.p.m. pour les signaux des protons des unités A, B, C, E, F
du produit de peracétylation du pentasaccharide 9.15.