Effet exoanomérique
145
H
Figure 9.2 Les atomes C et H dont on mesure le couplage vicinal, à droite, projection de
Newman suivant C( 1) - O( 1).
3 .
7
1
1
4
9100
IL00
2:oo
Figure 9.3 Dépendance du couplage 3J,, de l’angle dièdre @ défini sur la figure 9.2
(publié avec l’aimable autorisation d’Elsevier Science).
On mesure évidemment sans difficulté 8 et

N’importe comment, cela ne donne pas de certitude sur la conformation en solution, c’est-à-dire dans les conditions où ils manifestent réellement leur activité.
Les mesures en solution utilisent la RMN de 13C, qui permet de déterminer le couplage 3J entre le proton anomérique et l’atome de carbone de jonction de la molécule glycosidée (Fig. 9.2). On a établi expérimentalement la relation entre 3JCH et
solution. Les mesures sont bien représentées par la formule (9.l), qui donne graphiquement une courbe du type Lemieux-Karplus[2] (Fig. 9.3) :
(9.1)
’JcH/Hz = 5,7 cos2@ - 0,6 COS @ + 0.5
On peut aussi évaluer la proximité de ces atomes carbone et hydrogène par
mesure du temps de relaxation spin-réseau de ce proton[3].
On trouve que les glycosides axiaux existent uniformément sous la conformation (+ sc, + s~). Par exemple dans le tréhalose, a, 9.1, les quatre angles dièdres