Références
125
ÇH,OH
7.57
7 . 5 8
7 . 5 9
CH,OH
7 . 6 0
dans 7.58 laisse entrevoir des possibilités d’introduction d’hydroxyles, cis ou
trans sur les carbones C(3) et C(4).
7.6.4 Condensation aldolique
C’est encore une réaction ionique, mais elle mérite une place a part. Elle peut
conduire à des sucres des deux familles. La condensation d’un aldéhyde en a d’un
carbonyle libre, dans des conditions alcalines modérées, semble toujours possible.
Cette réaction très simple peut être très efficace. Ainsi le diacétal 7.59, préparé
quantitativement en traitant le mannose par l’acétone en milieu acide, est en équilibre avec le tautomère carbonylé. La condensation avec le formaldéhyde, utilisé
en solution aqueuse, en présence de carbonate de potassium, donne le sucre
hydroxyméthylé 7.60 avec 86 % de
RÉFÉRENCES
A. Lubineau et H. Bienaymé, Curbohydl: Res., 212 (1991) 267-271.
S. Hanessian et J. M. Vatèle, Tetrahedron Lett., 22 (1981) 3579-3582.
J. Alais et S. David, Curbohydr: Res., 201 (1990) 69-77.
N. Baggett, << The Synthesis of Monosaccharides n dans Carbohydrate Chemistry,
(sous la direction de J. E Kennedy, chapitre lo), Oxford University Press, Oxford,
1988.
P. H. Gross, E du Bois et R. W. Jeanloz, Curbohydl: Res., 4 (1967) 244-248.
C. Augé, S. David, C. Gautheron, A. Malleron et B. Cavayé, New J. Chem., 12 (1988)
I 3 3 -744.
125
ÇH,OH
7.57
7 . 5 8
7 . 5 9
CH,OH
7 . 6 0
dans 7.58 laisse entrevoir des possibilités d’introduction d’hydroxyles, cis ou
trans sur les carbones C(3) et C(4).
7.6.4 Condensation aldolique
C’est encore une réaction ionique, mais elle mérite une place a part. Elle peut
conduire à des sucres des deux familles. La condensation d’un aldéhyde en a d’un
carbonyle libre, dans des conditions alcalines modérées, semble toujours possible.
Cette réaction très simple peut être très efficace. Ainsi le diacétal 7.59, préparé
quantitativement en traitant le mannose par l’acétone en milieu acide, est en équilibre avec le tautomère carbonylé. La condensation avec le formaldéhyde, utilisé
en solution aqueuse, en présence de carbonate de potassium, donne le sucre
hydroxyméthylé 7.60 avec 86 % de
RÉFÉRENCES
A. Lubineau et H. Bienaymé, Curbohydl: Res., 212 (1991) 267-271.
S. Hanessian et J. M. Vatèle, Tetrahedron Lett., 22 (1981) 3579-3582.
J. Alais et S. David, Curbohydr: Res., 201 (1990) 69-77.
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(sous la direction de J. E Kennedy, chapitre lo), Oxford University Press, Oxford,
1988.
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C. Augé, S. David, C. Gautheron, A. Malleron et B. Cavayé, New J. Chem., 12 (1988)
I 3 3 -744.