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Réactions du carbonyle et de I’hémiacétal
/ CO-CH,OH
0
7
6 . 3 0
6.29
HO
CO,H
OH
6.31
te au paragraphe 12.4, et la << KDO aldolase >> utilisable pour la synthèse d’un
sucre du monde microbien et végétal, le << KDO N 6.31.
6.5 FONCTIONNALISATION RADICALAIRE
AU CENTRE ANOMERIQUE[’’]
L‘irradiation de dérivés pyranosiques produit un radical au centre anornerique.
En présence de brome, ou de N-bromo succinimide, le chlorure de b-D-glucopyranoside péracétylé donne le sucre dihalogéné géminé 6.32, matière première
pour la synthèse d’analogues géminés sur C( 1). Le mannoside 6.33 subit une réaction de type NORRISH II, qui donne l’oxolane 6.34. En présence d’iode et de
HgO, le glucoside de glycol, 6.35, donne le spiro orthoester, 6.36, sans doute par
formation intermédiaire d’un hypoiodite.
Br
6 . 3 2
Réactions du carbonyle et de I’hémiacétal
/ CO-CH,OH
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OH
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te au paragraphe 12.4, et la << KDO aldolase >> utilisable pour la synthèse d’un
sucre du monde microbien et végétal, le << KDO N 6.31.
6.5 FONCTIONNALISATION RADICALAIRE
AU CENTRE ANOMERIQUE[’’]
L‘irradiation de dérivés pyranosiques produit un radical au centre anornerique.
En présence de brome, ou de N-bromo succinimide, le chlorure de b-D-glucopyranoside péracétylé donne le sucre dihalogéné géminé 6.32, matière première
pour la synthèse d’analogues géminés sur C( 1). Le mannoside 6.33 subit une réaction de type NORRISH II, qui donne l’oxolane 6.34. En présence d’iode et de
HgO, le glucoside de glycol, 6.35, donne le spiro orthoester, 6.36, sans doute par
formation intermédiaire d’un hypoiodite.
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