Chapitre 3 • La liaison covalente
88
z L’électron célibataire sp
2 sert à établir la liaison σ avec l’atome de carbone.
z Quant à l’électron célibataire 2p z , il peut, au sein des formes mésomères :
– soit établir la liaison π avec l’atome de carbone,
– soit, apparié avec l’électron responsable de la charge négative, constituer un doublet libre
perpendiculaire au plan de la molécule, susceptible de participer à la délocalisation
électronique. Dans ce cas, les trois paires libres entourant l’atome d’oxygène, représentées
par trois tirets analogues, ne sont pas équivalentes. Deux d’entre elles, les paires sp
2
, sont
dans le plan, la troisième, 2p z , est perpendiculaire au plan, comme l’indique le croquis
ci-dessous.
Ö
Rappelons toutefois que les formes mésomères ne sont pas des structures stables existantes, et que
la molécule réelle présente une structure intermédiaire où les électrons π et p sont délocalisés.
b) Hybridation du chlore :
Les déplacements électroniques justifiant les formes mésomères du chlorure de vinyle sont :
(M1)
(M2)
Comme précédemment avec l’oxygène, il faut supposer que le chlore est en état d’hybridation sp 2 .
La forme mésomère (M1) est compatible avec une configuration excitée des 7 électrons externes ;
l’électron célibataire sp 2 sert à former la liaison σ C–Cl et le doublet libre 3p z participe à la
délocalisation électronique de part et d’autre du plan :
↑↓ ↑↓ ↑↓
↑↓
sp 2
3p z
La forme mésomère (M2) est compatible avec la configuration suivante de Cl + , qui permet la
formation de la double liaison (σ + π) avec l’atome de carbone :
↑↓ ↑↓ ↑↓
↑↓
sp 2
3p z
Mésomérie et électronégativité du chlore :
Le chlore participe à la mésomérie en raison de la délocalisation d’électrons p dont les orbitales
sont perpendiculaires au plan de la molécule.
O
2p z
sp 2
sp 2
O
Liaison σ
H 2 C CH
Cl
H 2 C CH
Cl
88
z L’électron célibataire sp
2 sert à établir la liaison σ avec l’atome de carbone.
z Quant à l’électron célibataire 2p z , il peut, au sein des formes mésomères :
– soit établir la liaison π avec l’atome de carbone,
– soit, apparié avec l’électron responsable de la charge négative, constituer un doublet libre
perpendiculaire au plan de la molécule, susceptible de participer à la délocalisation
électronique. Dans ce cas, les trois paires libres entourant l’atome d’oxygène, représentées
par trois tirets analogues, ne sont pas équivalentes. Deux d’entre elles, les paires sp
2
, sont
dans le plan, la troisième, 2p z , est perpendiculaire au plan, comme l’indique le croquis
ci-dessous.
Ö
Rappelons toutefois que les formes mésomères ne sont pas des structures stables existantes, et que
la molécule réelle présente une structure intermédiaire où les électrons π et p sont délocalisés.
b) Hybridation du chlore :
Les déplacements électroniques justifiant les formes mésomères du chlorure de vinyle sont :
(M1)
(M2)
Comme précédemment avec l’oxygène, il faut supposer que le chlore est en état d’hybridation sp 2 .
La forme mésomère (M1) est compatible avec une configuration excitée des 7 électrons externes ;
l’électron célibataire sp 2 sert à former la liaison σ C–Cl et le doublet libre 3p z participe à la
délocalisation électronique de part et d’autre du plan :
↑↓ ↑↓ ↑↓
↑↓
sp 2
3p z
La forme mésomère (M2) est compatible avec la configuration suivante de Cl + , qui permet la
formation de la double liaison (σ + π) avec l’atome de carbone :
↑↓ ↑↓ ↑↓
↑↓
sp 2
3p z
Mésomérie et électronégativité du chlore :
Le chlore participe à la mésomérie en raison de la délocalisation d’électrons p dont les orbitales
sont perpendiculaires au plan de la molécule.
O
2p z
sp 2
sp 2
O
Liaison σ
H 2 C CH
Cl
H 2 C CH
Cl