Chapitre 3 • La liaison covalente
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Au sein de II, comme c’était le cas dans I, l’éloignement des paires liantes de l’atome central ne
s’oppose pas à l’effet de resserrement des paires non liantes au point qu’un angle de liaison
supérieur à la valeur théorique de 109,5° soit observé. L’angle γ (105°) est ainsi inférieur à 109,5°,
contrairement à β (111°).
b) Même discussion que dans la première partie de la question a). Les composés diffèrent par
l’atome central qui est successivement : O ; S ; Se ; Te, correspondant aux éléments
successifs rencontrés en descendant dans le groupe 16. Quand on passe de H 2 O à H 2 Te,
l’électronégativité de l’atome central diminue donc de façon monotone, et les paires liantes
s’éloignent de cet atome central : l’angle de liaison se resserre, ce qui est effectivement
observé.
Ce qu’il faut retenir de l’exercice 3.7
L’effet de l’électronégativité des atomes engagés dans les liaisons pour interpréter les
différences des valeurs d’angles de liaison au sein de composés analogues.
3.8** Complexes de métaux de transition
a) Les complexes sont des composés de coordination. Ils sont constitués d’un atome ou d’un ion
métallique central qui se comporte comme un acide de Lewis, auquel sont fixées par des
liaisons de covalence dative des bases de Lewis appelées ligands. Dans les exemples
proposés, les ligands sont NH 3 , CN
– et F
– . Les doublets libres susceptibles d’être cédés par
ces ligands sont représentés ci-dessous par
:
NH 3
C≡N –
F –
b) Rappel : Un métal de transition appartenant à la période n possède une sous-couche (n – 1) d,
soit incomplète (groupes 3 à 10), soit saturée de ses 10 électrons (groupes 11 et 12).
Les explications qui suivent s’appuient sur la théorie de la liaison de valence et de l’hydridation
des orbitales atomiques.
(i) Ag(NH 3 ) 2
+ (Ag
+
, 2 NH 3 )
Ag (Z = 47) a pour configuration électronique [Kr] 4d
10 5s 1
Ag
+ a pour configuration externe :
4d
10 5s
0 5p
0
↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓↑↓↑↓
sp
Deux liaisons de covalence datives s’établissant avec deux molécules de NH 3 , l’hybridation des
O.A. de l’argent est de type sp. Les liaisons covalentes sont alignées de part et d’autre de l’ion
Ag
+ .
[H 3 N––Ag––NH 3 ]
}
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Au sein de II, comme c’était le cas dans I, l’éloignement des paires liantes de l’atome central ne
s’oppose pas à l’effet de resserrement des paires non liantes au point qu’un angle de liaison
supérieur à la valeur théorique de 109,5° soit observé. L’angle γ (105°) est ainsi inférieur à 109,5°,
contrairement à β (111°).
b) Même discussion que dans la première partie de la question a). Les composés diffèrent par
l’atome central qui est successivement : O ; S ; Se ; Te, correspondant aux éléments
successifs rencontrés en descendant dans le groupe 16. Quand on passe de H 2 O à H 2 Te,
l’électronégativité de l’atome central diminue donc de façon monotone, et les paires liantes
s’éloignent de cet atome central : l’angle de liaison se resserre, ce qui est effectivement
observé.
Ce qu’il faut retenir de l’exercice 3.7
L’effet de l’électronégativité des atomes engagés dans les liaisons pour interpréter les
différences des valeurs d’angles de liaison au sein de composés analogues.
3.8** Complexes de métaux de transition
a) Les complexes sont des composés de coordination. Ils sont constitués d’un atome ou d’un ion
métallique central qui se comporte comme un acide de Lewis, auquel sont fixées par des
liaisons de covalence dative des bases de Lewis appelées ligands. Dans les exemples
proposés, les ligands sont NH 3 , CN
– et F
– . Les doublets libres susceptibles d’être cédés par
ces ligands sont représentés ci-dessous par
:
NH 3
C≡N –
F –
b) Rappel : Un métal de transition appartenant à la période n possède une sous-couche (n – 1) d,
soit incomplète (groupes 3 à 10), soit saturée de ses 10 électrons (groupes 11 et 12).
Les explications qui suivent s’appuient sur la théorie de la liaison de valence et de l’hydridation
des orbitales atomiques.
(i) Ag(NH 3 ) 2
+ (Ag
+
, 2 NH 3 )
Ag (Z = 47) a pour configuration électronique [Kr] 4d
10 5s 1
Ag
+ a pour configuration externe :
4d
10 5s
0 5p
0
↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓ ↑↓↑↓↑↓
sp
Deux liaisons de covalence datives s’établissant avec deux molécules de NH 3 , l’hybridation des
O.A. de l’argent est de type sp. Les liaisons covalentes sont alignées de part et d’autre de l’ion
Ag
+ .
[H 3 N––Ag––NH 3 ]
}