PHYSICO-CHIMIE
Les principales réactions chimiques sont les suivantes :
Ag + + r
-Agi;
pK = 16
Ag+ + Br
-> AgBr|
p K = 12,4
Ag+ + Cr
-> AgCl j,
pK = 10
2 Ag+ + CrO2 -> Ag2CrO4j
p K = 12,2
La détection du point équivalent de fin de titrage peut également se faire
à l'aide d'indicateurs à adsorption (phénosafranine : Van Landingham,
1957 ; fluorécéinate de sodium : Hermann et al., 1959) ou par potentiométrie
(Bather et Riley, 1953). Dans le cas des indicateurs à adsorption, la détection du virage est considérée comme plus aisée par une personne non entraînée.
La détection potentiométrique élimine toute subjectivité mais paraît moins
applicable en routine. Pour une application de ces méthodes, le lecteur devra
se reporter directement aux publications des auteurs cités.
Pour faciliter les dosages en série, le mode opératoire décrit est conçu
pour que le nombre de millilitres lu sur la burette de titrage donne directement
la chlorosité.
4.2. DOMAINE D’APPLICATION
La méthode décrite ici est recommandée quand on désire un dosage
rapide dont la précision est de + 0,05 à 0,1 o/æ de salinité. Elle est utilisable
dans toute la gamme des salinités.
La précision au niveau. 30 0/œ est de ± 0,06. n-1/2 (seuil de confiance
95 %) pour n mesures sur le même échantillon.
En routine, un double titrage doit être fait tous les 5 échantillons : l'écart
des mesures doit être inférieur à 0,06 ml de nitrate d’argent.
4.3. APPAREILLAGE
Une pipette automatique de 10ml (fig. III.2) et une
burette de 20 à 25 ml à zéro automatique, ou une burette à
piston sont recommandées. Pour éviter le graissage des robinets à boisseau, on les choisira de préférence avec clé en téflon.
Il est pratique de disposer d’un distributeur automatique
pour la solution diluante au chromate.
Le titrage s’effectue dans un bêcher de 200 ml, forme
haute, sur fond blanc et si possible en lumière jaune (lampe
au tungstène ordinaire), et avec agitation magnétique.
Si les robinets (burette, pipette) sont tout en verre, les
lubrifier à la paraffine, plutôt qu’avec une graisse aux silicones.
La verrerie doit être conservée propre par un lavage
périodique. Les détergents pour laboratoire, peu agressifs,
donnent de bons résultats.
Fig. III.2. — Pipette à zéro automatique.
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Les principales réactions chimiques sont les suivantes :
Ag + + r
-Agi;
pK = 16
Ag+ + Br
-> AgBr|
p K = 12,4
Ag+ + Cr
-> AgCl j,
pK = 10
2 Ag+ + CrO2 -> Ag2CrO4j
p K = 12,2
La détection du point équivalent de fin de titrage peut également se faire
à l'aide d'indicateurs à adsorption (phénosafranine : Van Landingham,
1957 ; fluorécéinate de sodium : Hermann et al., 1959) ou par potentiométrie
(Bather et Riley, 1953). Dans le cas des indicateurs à adsorption, la détection du virage est considérée comme plus aisée par une personne non entraînée.
La détection potentiométrique élimine toute subjectivité mais paraît moins
applicable en routine. Pour une application de ces méthodes, le lecteur devra
se reporter directement aux publications des auteurs cités.
Pour faciliter les dosages en série, le mode opératoire décrit est conçu
pour que le nombre de millilitres lu sur la burette de titrage donne directement
la chlorosité.
4.2. DOMAINE D’APPLICATION
La méthode décrite ici est recommandée quand on désire un dosage
rapide dont la précision est de + 0,05 à 0,1 o/æ de salinité. Elle est utilisable
dans toute la gamme des salinités.
La précision au niveau. 30 0/œ est de ± 0,06. n-1/2 (seuil de confiance
95 %) pour n mesures sur le même échantillon.
En routine, un double titrage doit être fait tous les 5 échantillons : l'écart
des mesures doit être inférieur à 0,06 ml de nitrate d’argent.
4.3. APPAREILLAGE
Une pipette automatique de 10ml (fig. III.2) et une
burette de 20 à 25 ml à zéro automatique, ou une burette à
piston sont recommandées. Pour éviter le graissage des robinets à boisseau, on les choisira de préférence avec clé en téflon.
Il est pratique de disposer d’un distributeur automatique
pour la solution diluante au chromate.
Le titrage s’effectue dans un bêcher de 200 ml, forme
haute, sur fond blanc et si possible en lumière jaune (lampe
au tungstène ordinaire), et avec agitation magnétique.
Si les robinets (burette, pipette) sont tout en verre, les
lubrifier à la paraffine, plutôt qu’avec une graisse aux silicones.
La verrerie doit être conservée propre par un lavage
périodique. Les détergents pour laboratoire, peu agressifs,
donnent de bons résultats.
Fig. III.2. — Pipette à zéro automatique.
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