POLLUANTS ORGANIQUES
k
: facteur de proportionnalité tenant compte de la réponse
individuelle de chaque hydrocarbure n en CPG-ionisation de flamme ;
.
km
: facteur de réponse moyen ;
.
s"'. SE1, Sm : surfaces des pics chromatographiques de l’hydrocarbure n de l’étalon interne et de l’enveloppe (en unité de
l’intégrateur) ;
.
El
: quantité d’étalon interne ajouté à l’échantillon avant la
CPG;
.
P
: poids sec de l’échantillon analysé.
La figure XXXI.4 présente des chromatogrammes de différentes fractions ALI. Le profil chromatographique est caractéristique du niveau de
pollution.
5.4.2. Caractérisation des hydrocarbures marqueurs de pollution de la fraction aliphatique
Cette caractérisation consiste à mettre en évidence des hydrocarbures
saturés dont l’origine ne peut être que fossile. A cet effet, deux classes de
composés répondent à cette définition.
Les isoprénoïdes (nor-pristane, pristane et phytane) d’origine biologique ont une configuration stéréochimique bien définie, dérivée du phytol
(Cox et al., 1972). Lors de la maturation du pétrole il se produit une racémisation conduisant à l’obtention de diastéréoisomères (Patience et al., 1978).
Par CPG haute résolution, il est possible de distinguer ces diastéréoisomères sous la forme de pics chromatographiques dédoublés (Berthou et
Friocourt, 1981). La mise en évidence de tels doublets démontre la perte
de configuration des molécules biologiques lors de la maturation thermique
et catalytique qui a lieu durant la formation du pétrole et confirme donc
l'origine fossile des hydrocarbures présents dans la matière vivante. En
conséquence, dans un extrait non pollué, les isoprénoïdes doivent se présenter
sous la forme d'un seul pic chromatographique tandis que dans un extrait
pollué par des produits pétroliers, la présence de doubles pics dans un rapport
de 1/1 confirme l’origine pétrolière de la pollution (Berthou et Friocourt,
1981).
La figure XXXI.5 présente les chromatogrammes de deux fractions
aliphatiques extraites d’huîtres polluées et non polluées par des rejets pétroliers. Les conditions analytiques de CPG sont les suivantes : injection à 40 °C
puis programmation de température à raison de 0,8 °C.min-1. Cette analyse
se révèle en conséquence être très longue, de l’ordre de 3 h.
Un test semblable a été proposé dès 1976 par Albrecht et Dastillung
dans la série des triterpanes pentacycliques, particulièrement des hopanes a
plus de 30 atomes de carbone. Un extrait pollué par des effluents pétroliers
contient des hopanes de la série 17oc-21 p avec un rapport 1/1 des diastéréoisomères du carbone 22 (22R. 22S). Les triterpanes hopaniques acquièrent
cette configuration par une isomérisation en position 17 de la série biologique
17[3-2ip hopane vers la série a-P ainsi que par une épimérisation en C22
pour les hopanes de C31 à C35 lors de la maturation thermique et catalytique
qui a lieu lors de la formation du pétrole.
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k
: facteur de proportionnalité tenant compte de la réponse
individuelle de chaque hydrocarbure n en CPG-ionisation de flamme ;
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km
: facteur de réponse moyen ;
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s"'. SE1, Sm : surfaces des pics chromatographiques de l’hydrocarbure n de l’étalon interne et de l’enveloppe (en unité de
l’intégrateur) ;
.
El
: quantité d’étalon interne ajouté à l’échantillon avant la
CPG;
.
P
: poids sec de l’échantillon analysé.
La figure XXXI.4 présente des chromatogrammes de différentes fractions ALI. Le profil chromatographique est caractéristique du niveau de
pollution.
5.4.2. Caractérisation des hydrocarbures marqueurs de pollution de la fraction aliphatique
Cette caractérisation consiste à mettre en évidence des hydrocarbures
saturés dont l’origine ne peut être que fossile. A cet effet, deux classes de
composés répondent à cette définition.
Les isoprénoïdes (nor-pristane, pristane et phytane) d’origine biologique ont une configuration stéréochimique bien définie, dérivée du phytol
(Cox et al., 1972). Lors de la maturation du pétrole il se produit une racémisation conduisant à l’obtention de diastéréoisomères (Patience et al., 1978).
Par CPG haute résolution, il est possible de distinguer ces diastéréoisomères sous la forme de pics chromatographiques dédoublés (Berthou et
Friocourt, 1981). La mise en évidence de tels doublets démontre la perte
de configuration des molécules biologiques lors de la maturation thermique
et catalytique qui a lieu durant la formation du pétrole et confirme donc
l'origine fossile des hydrocarbures présents dans la matière vivante. En
conséquence, dans un extrait non pollué, les isoprénoïdes doivent se présenter
sous la forme d'un seul pic chromatographique tandis que dans un extrait
pollué par des produits pétroliers, la présence de doubles pics dans un rapport
de 1/1 confirme l’origine pétrolière de la pollution (Berthou et Friocourt,
1981).
La figure XXXI.5 présente les chromatogrammes de deux fractions
aliphatiques extraites d’huîtres polluées et non polluées par des rejets pétroliers. Les conditions analytiques de CPG sont les suivantes : injection à 40 °C
puis programmation de température à raison de 0,8 °C.min-1. Cette analyse
se révèle en conséquence être très longue, de l’ordre de 3 h.
Un test semblable a été proposé dès 1976 par Albrecht et Dastillung
dans la série des triterpanes pentacycliques, particulièrement des hopanes a
plus de 30 atomes de carbone. Un extrait pollué par des effluents pétroliers
contient des hopanes de la série 17oc-21 p avec un rapport 1/1 des diastéréoisomères du carbone 22 (22R. 22S). Les triterpanes hopaniques acquièrent
cette configuration par une isomérisation en position 17 de la série biologique
17[3-2ip hopane vers la série a-P ainsi que par une épimérisation en C22
pour les hopanes de C31 à C35 lors de la maturation thermique et catalytique
qui a lieu lors de la formation du pétrole.
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