MÉTAUX-ASV (EAU)
CHAPITRE XXIII
DOSAGE DE MÉTAUX DISSOUS (Pb, Zn, Cd, Cu)
PAR POLAROGRAPHIE (ASV)
J L CHARLOU
Lapolarographie impulsionnelle à redissolution anodique (ASV) est une technique actuellement très utilisée dans l’analyse des traces métalliques dans l’eau
de mer (Nürnberg et al., 1976; Lund et Onshus, 1976; Gillain et Duyckaerts, 1979; Batley et Florence, 1976; Florence, 1972). Les éléments
Cu, Pb, Cd, Zn se trouvant toujours à l’état de traces (pg. 1"1 ) dans l’eau de
mer, l’analyste doit avant tout éviter les contaminations de l’échantillon
d'eau depuis le prélèvement jusqu’à l’analyse au laboratoire et porter ensuite
son effort sur l’abaissement des limites de détection des appareillages afin de
donner plus de validité aux faibles valeurs souvent trouvées. Si l’électrode
tournante à film de mercure apporte maintenant plus de sensibilité, l’électrode
stationnaire à goutte de mercure pendante, type Kemula, reste toutefois d'un
emploi plus pratique en analyse de routine.
1. PRINCIPES DE LA MÉTHODE
1.1. PRINCIPE GÉNÉRAL
L’analyse polarographique classique, étudiée pour la première fois par
Heyrovsky en 1922 à l’Université de Prague, est basée sur le tracé de courbes
intensité-potentiel sur une électrode à gouttes de mercure tombantes, plongeant dans la solution à analyser ; les courbes obtenues se présentent sous la
forme de « vagues », dont le potentiel de demi-vague est caractéristique de la
nature de l’espèce réduite (ou oxydée) électrochimiquement, et la hauteur
(courant de diffusion) proportionnelle à sa concentration.
Dans le cas de l’eau de mer, il se trouve que les espèces (cations alcalins
et alcalino-terreux) les plus susceptibles d'interférer dans l’analyse des éléments mesurables par les autres méthodes sont au contraire plutôt favorables
pour l’analyse polarographique ; en effet, les solutions de mesure doivent
présenter une certaine conductivité, habituellement assurée par 1 addition
d une solution diluée de chlorure de potassium ou d'un autre sel dont le
cation est réduit à un potentiel très négatif. Ces conditions sont remplies
d office dans le cas de l'eau de mer, qui constitue en elle-même un électrolyte
support de choix ; il est ainsi possible d’effectuer les mesures directement sur
les échantillons bruts sans traitement chimique ou séparation préalable.
275
CHAPITRE XXIII
DOSAGE DE MÉTAUX DISSOUS (Pb, Zn, Cd, Cu)
PAR POLAROGRAPHIE (ASV)
J L CHARLOU
Lapolarographie impulsionnelle à redissolution anodique (ASV) est une technique actuellement très utilisée dans l’analyse des traces métalliques dans l’eau
de mer (Nürnberg et al., 1976; Lund et Onshus, 1976; Gillain et Duyckaerts, 1979; Batley et Florence, 1976; Florence, 1972). Les éléments
Cu, Pb, Cd, Zn se trouvant toujours à l’état de traces (pg. 1"1 ) dans l’eau de
mer, l’analyste doit avant tout éviter les contaminations de l’échantillon
d'eau depuis le prélèvement jusqu’à l’analyse au laboratoire et porter ensuite
son effort sur l’abaissement des limites de détection des appareillages afin de
donner plus de validité aux faibles valeurs souvent trouvées. Si l’électrode
tournante à film de mercure apporte maintenant plus de sensibilité, l’électrode
stationnaire à goutte de mercure pendante, type Kemula, reste toutefois d'un
emploi plus pratique en analyse de routine.
1. PRINCIPES DE LA MÉTHODE
1.1. PRINCIPE GÉNÉRAL
L’analyse polarographique classique, étudiée pour la première fois par
Heyrovsky en 1922 à l’Université de Prague, est basée sur le tracé de courbes
intensité-potentiel sur une électrode à gouttes de mercure tombantes, plongeant dans la solution à analyser ; les courbes obtenues se présentent sous la
forme de « vagues », dont le potentiel de demi-vague est caractéristique de la
nature de l’espèce réduite (ou oxydée) électrochimiquement, et la hauteur
(courant de diffusion) proportionnelle à sa concentration.
Dans le cas de l’eau de mer, il se trouve que les espèces (cations alcalins
et alcalino-terreux) les plus susceptibles d'interférer dans l’analyse des éléments mesurables par les autres méthodes sont au contraire plutôt favorables
pour l’analyse polarographique ; en effet, les solutions de mesure doivent
présenter une certaine conductivité, habituellement assurée par 1 addition
d une solution diluée de chlorure de potassium ou d'un autre sel dont le
cation est réduit à un potentiel très négatif. Ces conditions sont remplies
d office dans le cas de l'eau de mer, qui constitue en elle-même un électrolyte
support de choix ; il est ainsi possible d’effectuer les mesures directement sur
les échantillons bruts sans traitement chimique ou séparation préalable.
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